[發明專利]一種高硅小晶粒Y型分子篩及其無模板劑的制法和應用

有效

• 申請號: 202110259083.6
• 申請日: 2021-03-10
• 公開（公告）號: CN112939013B
• 公開（公告）日: 2022-11-01
• 發明（設計）人: 任申勇;孟波;申寶劍;郭巧霞
• 申請（專利權）人: 中國石油大學(北京)
• 主分類號: C01B39/24
• 分類號: C01B39/24;B01J29/08;B01J29/14;B01J37/08;B01J37/30
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 張麗麗;姚亮

1.一種高硅小晶粒Y型分子篩的制備方法，其中，該制備方法包括：

在20℃-45℃下，將鋁源、堿源與水混合得到第一混合物，將硅源與水混合得到第二混合物，將所述第一混合物與所述第二混合物混合后加入水，陳化，制備得到導向劑；

在20℃-90℃下，將堿源、鋁源、雜原子源與水混合得到第三混合物，將硅源與水混合得到第四混合物，將所述第三混合物與所述第四混合物混合制備得到母液；其中，所述雜原子源選自硝酸鎳、硫酸鈷、硫酸亞錫和硫酸亞鐵中的至少一種；在20℃-90℃下，向所述導向劑中加入所述母液，制備得到凝膠；其中，制備凝膠的堿源、鋁源、雜原子源、硅源以及水的摩爾比為Na₂O:(Al₂O₃+M₂O_x):SiO₂:H₂O=2-9:1:5-30:150-370；M為雜原子，雜原子源中的雜原子與鋁源中的鋁的摩爾比為0.01-0.5；鋁源包括制備導向劑的鋁源和制備母液的鋁源，雜原子源包括制備母液的雜原子源，硅源包括制備導向劑的硅源和制備母液的硅源，堿源包括制備導向劑的堿源和制備母液的堿源，水包括制備導向劑的水和制備母液的水；

所述凝膠陳化后，在70℃-130℃下晶化反應至固液相分開，經洗滌抽濾、干燥，得到高硅小晶粒Y型分子篩。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，制備所述導向劑時，堿源、鋁源、硅源和水的摩爾比為Na₂O: Al₂O₃:SiO₂:H₂O=(10-20):1:(10-30):320。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其中，導向劑中Al的質量占凝膠中Al的總質量的3%-7%。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述雜原子源為硫酸鈷或硫酸亞錫。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其中，制備導向劑的鋁源和制備母液的鋁源相同，所述鋁源選自硫酸鋁、偏鋁酸鈉、氧化鋁、擬薄水鋁石、硝酸鋁、異丙醇鋁和氫氧化鋁中的至少一種。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其中，所述鋁源為硫酸鋁。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其中，制備導向劑的堿源和制備母液的堿源相同，所述堿源包選自氫氧化鈉、氧化鈉、氫氧化鉀中的至少一種。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其中，制備導向劑的硅源和制備母液的硅源相同，所述硅源選自白炭黑、硅溶膠、固體硅膠、正硅酸乙酯和水玻璃中的至少一種。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其中，所述硅源為水玻璃和硅酸鈉。

10.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述第三混合物與所述第四混合物的混合通過劇烈攪拌的方式進行，其中劇烈攪拌的轉速為350rpm-900rpm。

11.根據權利要求10所述的制備方法，其中，向劇烈攪拌下的所述導向劑中以每秒1-2滴的速率滴加所述母液，繼續劇烈攪拌2-4h得到凝膠，其中劇烈攪拌的轉速為350rpm-900rpm。

12.一種高硅小晶粒Y型分子篩，其中，該高硅小晶粒Y型分子篩是通過權利要求1-11任一項所述的高硅小晶粒Y型分子篩的制備方法制備得到的。

13.根據權利要求12所述的高硅小晶粒Y型分子篩，其中，該高硅小晶粒Y型分子篩的結晶度為70%-95%。

14.權利要求12或13所述的高硅小晶粒Y型分子篩的應用，其中，該高硅小晶粒Y型分子篩用于催化1,3,5-三異丙基苯的催化裂化反應。