[發明專利]一種無溶劑Knoevenagel縮合反應堿性催化劑的制備方法及應用

在審

• 申請號: 202110258652.5
• 申請日: 2021-03-10
• 公開（公告）號: CN113087642A
• 公開（公告）日: 2021-07-09
• 發明（設計）人: 高文秀;婁大偉;呂杰瓊;邢樹宇;謝暉;劉雨廷
• 申請（專利權）人: 吉林化工學院
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/34;B01J31/06;C08G73/06
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1.一種無溶劑Knoevenagel縮合反應堿性催化劑的應用，其特征在于，包括以下步驟：

(1)向配備回流冷凝管、氮氣保護和磁力攪拌裝置的兩頸瓶中加入堿性催化劑共價有機骨架材料MC-COF、反應物苯甲醛、丙二腈，在60-90℃的條件下反應1-2h，得到反應混合物，且催化反應體系中不需要加入任何有機溶劑；

(2)取反應混合物，將其溶解在二氯甲烷中，經濾膜過濾后，進行氣相色譜檢測；

(3)將使用過一次的堿性催化劑共價有機骨架材料MC-COF經過濾、洗滌干燥后重復使用；

其中，所述共價有機骨架材料的制備方法如下：

首先將物質的量比為3:1的吸酸劑、三聚氰胺溶于有機溶劑中，混合均勻得到A溶液；將與三聚氰胺物質的量比為1:1的三聚氯氰溶于等體積的有機溶劑中，混合均勻得B溶液；其次在室溫條件下，將B溶液逐滴滴加到A溶液在中，同時進行磁力攪拌，使溶液均勻混合；再次將混合溶液轉移至油浴中，150-160℃回流反應12-24?h，反應結束后減壓抽濾，濾餅經甲醇和去離子水洗滌，80℃真空干燥12?h；最后得到淺黃色粉末MC-COF。

2.根據權利要求1所述的一種無溶劑Knoevenagel縮合反應堿性催化劑的應用，其特征在于，步驟(1)中苯甲醛與丙二腈的摩爾比為1?mmol：(1-1.5)?mmol，催化劑的用量為10-50mg。

3.根據權利要求1所述的一種無溶劑Knoevenagel縮合反應堿性催化劑的應用，其特征在于，所述堿性催化劑共價有機骨架材料MC-COF的重復使用次數≤5次。

4.根據權利要求1所述的一種無溶劑Knoevenagel縮合反應堿性催化劑的應用，其特征在于，此催化劑為一種富氮的堿性共價有機骨架材料，不包含金屬離子。

5.根據權利要求1所述的一種無溶劑Knoevenagel縮合反應堿性催化劑的應用，其特征在于，所述共價有機骨架的氮質量百分含量為55％。

6.根據權利要求1所述的一種無溶劑Knoevenagel縮合反應堿性催化劑的應用，其特征在于，所述的吸酸劑為氫氧化鉀。

7.根據權利要求1所述的一種無溶劑Knoevenagel縮合反應堿性催化劑的應用，其特征在于，制備富氮共價有機骨架材料中所述的有機溶劑為二甲基亞砜，且B溶液的濃度為0.04mol/L。

8.根據權利要求1所述的一種無溶劑Knoevenagel縮合反應堿性催化劑的應用，其特征在于，共價有機骨架的制備在氮氣環境中進行。