[發(fā)明專利]一種基于氟硼二吡咯結(jié)構(gòu)的Ⅰ型光敏劑及其制備方法和應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110255069.9
• 申請(qǐng)日: 2021-03-09
• 公開（公告）號(hào): CN115043858A
• 公開（公告）日: 2022-09-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊清正;滕坤旭;牛麗亞
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F5/02
• 分類號(hào): C07F5/02;C09K11/06;A61K41/00;A61P35/00
• 代理公司: 北京正理專利代理有限公司 11257
• 代理人: 高東麗

1.一種基于氟硼二吡咯結(jié)構(gòu)的Ⅰ型光敏劑，其特征在于，光敏劑具有式(Ⅰ)所示結(jié)構(gòu)：

其中，R₁，R₂各自獨(dú)立為H、烷基、不飽和烴基、芳基、氰基、酰基或酯基；

R₃為H、烷基或

R₄為H、Cl、烷基、不飽和烷基、芳基、醚基或硫醚基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Ⅰ型光敏劑，其特征在于，所述R₁，R₂各自獨(dú)立為H、甲基或芳基，所述R₃為H或所述R₄為H。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Ⅰ型光敏劑，其特征在于，所述芳基為苯基、噻吩基或吡咯基。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Ⅰ型光敏劑，其特征在于，所述光敏劑為化合物Ⅱ-Ⅸ中的一種：

5.一種如權(quán)利要求4所述Ⅰ型光敏劑的合成方法，其特征在于，

當(dāng)光敏劑為化合物Ⅱ時(shí)，合成包括以下步驟：

S1：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向?qū)谆郊兹┖瓦量┗旌先芤褐械渭尤宜幔覝叵聰嚢璺磻?yīng)6～10h，得到化合物a；將化合物a溶于二氯甲烷中，加入四氯苯醌，室溫反應(yīng)1～2小時(shí)后，加入三乙胺和三氟化硼乙醚，避光反應(yīng)6～12小時(shí)，得到化合物A₁；

S2：將化合物a溶于四氫呋喃中，與N-氯代丁二酰亞胺在-78℃的條件下反應(yīng)2～3小時(shí)，得到化合物b；將化合物b溶于二氯甲烷中，加入四氯苯醌，室溫反應(yīng)1～2小時(shí)后，加入三乙胺和三氟化硼乙醚，避光反應(yīng)6～12小時(shí)，得到化合物A₂；其中，化合物a與N-氯代丁二酰亞胺的摩爾比為1:1～1.5；

S3：將化合物A₁溶于二氯甲烷中，加入N-溴代丁二酰亞胺，室溫反應(yīng)1～2小時(shí),得化合物A₃；其中，化合物A₁與N-溴代丁二酰亞胺的摩爾比為1:0.8～1.5；

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將化合物A₃，2-二環(huán)己基磷-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯，三(二亞芐基丙酮)二鈀-氯仿加合物(Pd₂(bda)₃CHCl₃)，雙聯(lián)頻哪醇硼酸酯和乙酸鉀溶于1，4-二氧六環(huán)，加熱到110℃后攪拌0.5～1h，得到化合物A₅；

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將化合物A₂，化合物A₅，四三苯基膦鈀和碳酸鈉溶于甲苯和水的混合溶液中，加熱到60～80℃反應(yīng)6～12小時(shí)，得化合物II；

6.一種如權(quán)利要求4所述Ⅰ型光敏劑的合成方法，其特征在于，當(dāng)光敏劑為化合物Ⅲ時(shí)，合成包括以下步驟：

將權(quán)利要求4步驟S1合成的化合物A₁溶于二氯甲烷中，加入N-溴代丁二酰亞胺，室溫反應(yīng)1～2小時(shí)，得化合物A₄；其中，化合物A₁與N-溴代丁二酰亞胺的摩爾比為1:1.6～2.5；

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將化合物A₄，2-二環(huán)己基磷-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯，三(二亞芐基丙酮)二鈀-氯仿加合物(Pd₂(bda)₃CHCl₃)，雙聯(lián)頻哪醇硼酸酯和乙酸鉀溶于1，4-二氧六環(huán)，加熱到110℃后攪拌0.5～1h，得到化合物A₆；

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將權(quán)利要求4步驟S2合成的化合物A₂，化合物A₆，四三苯基膦鈀和碳酸鈉溶于甲苯和水的混合溶液中，加熱到60～80℃反應(yīng)6～12小時(shí)，得化合物III；