[發明專利]一種呋喃乙酸酯類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 202110254103.0
• 申請日: 2021-03-09
• 公開（公告）號: CN112898247B
• 公開（公告）日: 2023-03-14
• 發明（設計）人: 李福偉;高廣;趙澤倫;孫鵬;王嘉
• 申請（專利權）人: 中國科學院蘭州化學物理研究所
• 主分類號: C07D307/54
• 分類號: C07D307/54;C07D307/56
• 代理公司: 蘭州智和專利代理事務所(普通合伙) 62201
• 代理人: 張英荷

1.一種呋喃乙酸酯類化合物的合成方法，是將原料糠醇類化合物、添加劑酯類化合物和催化劑加入到有機溶劑中，通入一氧化碳氣體，在溫度30-200℃，壓力0.1-6MPa下羰化反應0.5-20小時，反應產物即為呋喃乙酸酯類；

原料糠醇類化合物的結構式為

R₁、R₂、R₃選自氫、烷氧基、烷基、芳基、硝基、氰基、羧基、醛基、羥基、氨基；

所述添加劑酯類化合物為碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三丙酯、原甲酸三丁酯中的至少一種，其加入量為糠醇類化合物摩爾比量的2-20倍；

所述催化劑為堿、鈀金屬鹽、含膦配體的組合物，其中堿的用量為糠醇類化合物摩爾量的0.1-5%，鈀金屬鹽的用量為糠醇類化合物摩爾量的0.1-5%；鈀金屬鹽與含膦配體的摩爾比為1:1-1:4。

2.如權利要求1所述一種呋喃乙酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：所述催化劑堿選自無機堿或/和含氮的有機堿。

3.如權利要求2所述一種呋喃乙酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：所述無機堿為磷酸鉀、磷酸一氫鉀、磷酸二氫鉀、碳酸鈉，碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸銫、碳酸氫銫、磷酸鈉、磷酸一氫鈉、磷酸二氫鈉、醋酸鈉、醋酸鉀、三氟乙酸鈉、三氟乙酸鉀、氫氧化銨、氟化銫、氟化鉀、氫氧化鈉中的至少一種。

4.如權利要求2所述一種呋喃乙酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：所述含氮的有機堿為三乙胺，吡啶，哌啶、三乙烯二胺（DABCO），1,5-二氮雜二環[4,3,0]壬烯-5（DBN），4-二甲氨基吡啶（DMAP），N-甲基嗎啉，四甲基乙二胺中的至少一種。

5.如權利要求1所述一種呋喃乙酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：所述催化劑鈀金屬鹽選自醋酸鈀、硝酸鈀、氯化鈀、溴化鈀、鈀碳、乙酰丙酮鈀中的至少一種。

6.如權利要求1所述一種呋喃乙酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：所述催化劑含膦配體選自：三苯基膦、1,1’-雙（二苯基膦）二茂鐵、1,2-雙（二苯基膦）乙烷、1,3-雙（二苯基膦）丙烷、1,4-雙（二苯基膦）丁烷，1,5-雙（二苯基膦）戊烷、1,6-雙（二苯基膦）己烷、三叔丁基膦、三環己基膦、1,2-雙（二苯基膦）苯、1,1’-聯萘-2,2’-雙二苯基膦、雙（2-二苯基膦苯基）醚、三對苯甲基膦、三（4-氟苯基）膦、三（五氟苯基）膦、三（4-氯苯基）膦、三（2-呋喃）膦中的至少一種。

7.如權利要求1所述一種呋喃乙酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：所述有機溶劑為四氫呋喃、二氯乙烷、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，甲苯、環己烷中的至少一種。