[發明專利]一種1,8-萘啶衍生物的合成方法

在審

• 申請號: 202110250573.X
• 申請日: 2021-03-08
• 公開（公告）號: CN112778306A
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 孫健;王宏;傘影;王吉洋;高華晶;金朝輝
• 申請（專利權）人: 吉林化工學院
• 主分類號: C07D471/04
• 分類號: C07D471/04
• 代理公司: 濟南克雷姆專利代理事務所(普通合伙) 37279
• 代理人: 楊婷

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種1,8?萘啶衍生物的合成方法，該方法在氮氣保護下，以2?氨基?3?吡啶甲醛和α?亞甲基羰基化合物為原料，以離子液體為溶劑和催化劑，40℃～120℃攪拌反應5h～25h，萃取、柱層析，得產物。本發明選擇穩定性好、催化活性高、可設計性強的離子液體作為催化劑和溶劑，促進Friedlander反應合成1,8??萘啶衍生物，反應條件溫和，操作簡單，環境友好，產物收率高。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種1,8-萘啶衍生物的合成方法。

背景技術

1,8-萘啶衍生物是一種重要的雜環物質，存在于許多生物活性化合物中，具有優異的光學性能、生物活性及良好的配位能力，被廣泛應用于熒光傳感器、農用化學品、合成金屬配合物等領域。

1,8-萘啶衍生物最常用的合成方法有Skraup和Friedlander法，Skraup法使用濃硫酸、硫酸亞鐵、硼酸等反應體系，對環境污染大，反應條件苛刻，產物收率低；Friedlander法常采用無機堿或酸作為催化劑，雖然收率高，但也會對環境造成污染。

發明內容

針對上述問題，本發明提出了一種1,8-萘啶衍生物的合成方法，本發明選擇穩定性好、催化活性高、可設計性強的離子液體作為催化劑和溶劑，促進Friedlander反應合成1,8-萘啶衍生物，具有反應條件溫和、產物收率高等優點。

本發明所述的一種1,8-萘啶衍生物的合成方法，氮氣保護下，以2-氨基-3-吡啶甲醛和α-亞甲基羰基化合物為原料，以離子液體為溶劑和催化劑，40℃～120℃攪拌反應5h～25h，萃取、柱層析，得產物。

所述的α-亞甲基羰基化合物包括但不限于二苯基乙酮、環戊酮、環己酮、2-甲基環己酮、2-氯環己酮、苯丁酮、乙酰丙酮、2-戊酮、乙酸乙酰乙酯、乙酸乙酰甲酯。

所述離子液體選自氯化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim][Cl])，溴化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim][Br])，氫氧化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim][OH])，甲氧化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim][CH₃O])，乙氧化1-丁基-3-甲基咪唑[Bmim][C₂H₅O]，1-丁基-3-甲基咪唑咪唑鹽[Bmim][Im]，氫氧化1-丁基-2，3-二甲基咪唑([Bmmim][OH])，1-丁基-2,3-二甲基咪唑咪唑鹽([Bmmim]Im)。

所述離子液體陽離子都是咪唑類的離子液體，并且有中性和堿性兩類離子液體，堿性的離子液體催化效果更好。

2-氨基-3-吡啶甲醛與α-亞甲基羰基化合物的投料摩爾比1:0.5～1:1.5。

所述離子液體的用量為2-氨基-3-吡啶甲醛質量的32-66倍。

所述柱層析分離中使用的硅膠型號為100～200，柱高5～20cm。

所述柱層析分離中使用的展開劑選自石油醚和乙酸乙酯混合物或三氯甲烷和甲醇混合物或石油醚和二氯甲烷混合物。比例選自1:1、3:1、5:1、10:1、20:1、30:1、40:1、50:1或100:1。

本發明選擇穩定性好、催化活性高、可設計性強的離子液體作為催化劑和溶劑，促進Friedlander反應合成1,8--萘啶衍生物，反應條件溫和，操作簡單，環境友好，產物收率高。

附圖說明

圖1是實施例1中2,3-二苯基-1,8-萘啶的¹H核磁譜圖。

具體實施方式

實施例1：2,3-二苯基-1,8-萘啶的合成