[發(fā)明專(zhuān)利]一種陰離子交換樹(shù)脂的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110247952.3
• 申請(qǐng)日: 2021-03-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113019473A
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-06-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 毛進(jìn)池;董研;張美娟;郭為磊
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 凱瑞環(huán)保科技股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): B01J41/12
• 分類(lèi)號(hào): B01J41/12
• 代理公司: 石家莊領(lǐng)皓專(zhuān)利代理有限公司 13130
• 代理人: 閆興貴

本發(fā)明涉及交換樹(shù)脂制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種陰離子交換樹(shù)脂的制備方法，包括以下步驟：S1、將D301白球加入反應(yīng)釜，并加熱至40℃；S2、向反應(yīng)釜內(nèi)加入氯甲醚溶液、改性致孔劑和改性催化劑；S3、浸泡2小時(shí)后，開(kāi)始連續(xù)進(jìn)料，11～13小時(shí)后完成進(jìn)料，并開(kāi)始反應(yīng)；S4、反應(yīng)結(jié)束后，將物料用稀鹽酸洗滌，經(jīng)水洗至pH為中性，得芐基氯球并對(duì)其進(jìn)行氯含量分析。本發(fā)明在制備過(guò)程中通過(guò)添加改性催化劑和改性致孔劑，一方面可以促使樹(shù)脂內(nèi)部形成孔腔，以改善孔腔內(nèi)物料的反應(yīng)效果，另一方面還能穩(wěn)定催化劑無(wú)水氯化鐵的穩(wěn)定性，使其不易發(fā)生水解，從而有效地提高產(chǎn)品的含氯量。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及交換樹(shù)脂制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種陰離子交換樹(shù)脂的制備方法。

背景技術(shù)

目前已經(jīng)報(bào)道的芐基氯球的生產(chǎn)工藝都是采用了釜式反應(yīng)器，其中氯含量最高的是采用D301白球的氯磺酸法，其氯含量達(dá)到20.5％。在多年的生產(chǎn)實(shí)踐中可以發(fā)現(xiàn)，采用釜式反應(yīng)器，不但設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，而且設(shè)備密封問(wèn)題難以解決。

近幾年來(lái)開(kāi)發(fā)的新工藝是采用氯甲醚作為氯甲基化試劑，盡管在氯含量方面有所提高，但是由于該物料的致癌問(wèn)題，限制了該工藝的工業(yè)運(yùn)用。另外，由于反應(yīng)產(chǎn)生的甲醇沸點(diǎn)高于氯甲醚德沸點(diǎn)，因此難以脫離反應(yīng)體系，因此限制了產(chǎn)品氯含量的提高。

為了解決上述問(wèn)題，本項(xiàng)目研究采用固定床反應(yīng)器，通過(guò)采用物料上進(jìn)下出的方式，將反應(yīng)產(chǎn)生的甲醇移出反應(yīng)體系，打破反應(yīng)平衡的限制，以得到高氯含量的產(chǎn)品，同時(shí)也以解決釜式反應(yīng)器存在的問(wèn)題。但仍會(huì)在實(shí)際生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)，所制得的芐基氯球的氯含量會(huì)出現(xiàn)偏低的情況。因此，我們提出了一種陰離子交換樹(shù)脂的制備方法用于解決上述問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點(diǎn)，而提出的一種陰離子交換樹(shù)脂的制備方法。

一種陰離子交換樹(shù)脂的制備方法，包括以下步驟：

S1、將D301白球加入反應(yīng)釜，并加熱至40℃；

S2、向反應(yīng)釜內(nèi)加入氯甲醚溶液、改性致孔劑和改性催化劑；

S3、浸泡2小時(shí)后，開(kāi)始連續(xù)進(jìn)料，11～13小時(shí)后完成進(jìn)料，并開(kāi)始反應(yīng)；

S4、反應(yīng)結(jié)束后，將物料用稀鹽酸洗滌，經(jīng)水洗至pH為中性，得芐基氯球并對(duì)其進(jìn)行氯含量分析；

其中，改性催化劑由無(wú)水氯化鐵、復(fù)合磷酸鹽穩(wěn)定劑制備而成，其制備方法為：向100mL 0.5mol/L無(wú)水氯化鐵中加入20mL 0.03mol/L復(fù)合磷酸鹽穩(wěn)定劑，并在攪拌條件下逐步注加8-12滴0.05mol/L磷酸鈣，于常溫常壓條件下制備成改性催化劑。

優(yōu)選的，所述D301白球用量為40～100g，氯甲醚溶液用量為180～250g，改性致孔劑30～60g，改性催化劑30～60g。

優(yōu)選的，所述S2中的氯甲醚溶液還可選用二氯乙烷溶液來(lái)代替。

優(yōu)選的，所述復(fù)合磷酸鹽穩(wěn)定劑由磷酸二氫鈉和二乙烯三胺五甲叉膦酸鹽按1:1比例為原料復(fù)合而成。

優(yōu)選的，所述復(fù)合磷酸鹽穩(wěn)定劑的制備方法為：將磷酸二氫鈉和二乙烯三胺五甲叉膦酸鹽混合并加入水，混合攪拌至完全融合，隨后在75℃的溫℃下進(jìn)行水浴加熱15min后，即得復(fù)合磷酸鹽穩(wěn)定劑。

優(yōu)選的，所述改性致孔劑由羥丙基纖維素和聚丙烯酸酯按1:1比例為原料復(fù)合而成。

優(yōu)選的，所述改性致孔劑的制備方法為：將羥丙基纖維素溶于聚丙烯酸酯中，并加入硅烷偶聯(lián)劑混合均勻后，即得改性致孔劑。

優(yōu)選的，所述S4中水洗次數(shù)為2-3次。

優(yōu)選的，所述常溫常壓下的溫℃為20℃，壓強(qiáng)為101KPa。