[發(fā)明專利]超支化聚合物、其制備方法及在光固化3D打印中的應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110241830.3
• 申請日: 2021-03-04
• 公開（公告）號: CN113024827B
• 公開（公告）日: 2022-05-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳玉穎;侯鋒;劉堯文;姚尚池
• 申請（專利權(quán)）人: 上海普利生機(jī)電科技有限公司;常州普利生三維科技有限公司
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C08F283/12;C08F283/00;C08F283/10;C08F222/20;C08F2/48;B33Y70/10
• 代理公司: 上海專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 31100
• 代理人: 辛元石;韋東

1.一種樹脂組合物，其特征在于，所述樹脂組合物包括丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯單體、光引發(fā)劑以及超支化聚合物，所述超支化聚合物為甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的水解產(chǎn)物，所述超支化聚合物由摩爾比為1：（1.6-2.0）的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和水在鹽酸的存在下在40-60℃反應(yīng)4-6小時(shí)得到，其中，鹽酸和水以稀鹽酸的形式提供，反應(yīng)開始前將稀鹽酸在室溫下逐滴加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中，投入反應(yīng)體系的鹽酸所含的氫離子的物質(zhì)的量與水的體積之比為0.005-0.007mol/L，且反應(yīng)期間每隔1小時(shí)抽一次真空除去甲醇，反應(yīng)結(jié)束后再次抽真空除甲醇；

其中，所述甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的結(jié)構(gòu)式如式I所示：

式I中，R為，其中，R₁為-CH₂CH₂CH₂-，R₂為甲基；

所述樹脂組合物中，所述超支化聚合物與丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯單體的總質(zhì)量之比為（0.1-1）：100；

所述丙烯酸酯低聚物由聚氨酯丙烯酸酯和環(huán)氧丙烯酸酯組成；

所述丙烯酸酯單體為二丙二醇二丙烯酸酯；

所述樹脂組合物中，聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯與二丙二醇二丙烯酸酯的質(zhì)量比為（0.7-0.8）：（0.7-0.8）：1。

2.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其特征在于，所述超支化聚合物具有以下一項(xiàng)或多項(xiàng)特征：

根據(jù)核磁共振氫譜計(jì)算出的所述超支化聚合物中與Si相連的甲氧基與R₂的數(shù)量比為（0.75-1.25）：1；

根據(jù)核磁共振硅譜計(jì)算出的所述超支化聚合物的支化度為0.5-0.9；

所述超支化聚合物的數(shù)均分子量為4-6kDa；

所述超支化聚合物的重均分子量為6-10kDa；

所述超支化聚合物的流動活化能為37-39kJ/mol；

所述超支化聚合物在氮?dú)夥諊隆⒁?0℃/min的加熱速率從50℃加熱，失重10 wt%時(shí)的溫度為370-410℃；

所述超支化聚合物在氮?dú)夥諊?、?0℃/min的加熱速率從50℃加熱，失重20 wt%時(shí)的溫度為490-520℃。

3.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其特征在于，所述樹脂組合物具有以下一項(xiàng)或多項(xiàng)特征：

所述樹脂組合物中，所述超支化聚合物與丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯單體的總質(zhì)量之比為（0.2-1）：100；

所述光引發(fā)劑為2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦；

所述樹脂組合物中，光引發(fā)劑的質(zhì)量與丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯單體的總質(zhì)量之比為（0.5-5）：100；

所述樹脂組合物還包括色漿。

4.如權(quán)利要求3所述的樹脂組合物，其特征在于，所述樹脂組合物具有以下一項(xiàng)或多項(xiàng)特征：

所述樹脂組合物中，光引發(fā)劑的質(zhì)量與丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯單體的總質(zhì)量之比為（1.5-4）：100；

所述樹脂組合物中，色漿的質(zhì)量與丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯單體的總質(zhì)量之比為（1-5）：100。

5.由權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物制備得到的光固化3D打印制品。