[發明專利]鈀催化制備式苯并-1-亞砜基-2-苯基-2H-硫代吡啶基苯基甲酮類化合物的方法

有效

• 申請號: 202110218647.1
• 申請日: 2021-02-26
• 公開（公告）號: CN113072535B
• 公開（公告）日: 2022-03-25
• 發明（設計）人: 徐潤生
• 申請（專利權）人: 浙江農林大學暨陽學院
• 主分類號: C07D335/06
• 分類號: C07D335/06
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 劉元慧

1.鈀催化制備式(Ⅳ)所示的苯并-1-亞砜基-2-苯基-2H-硫代吡啶基苯基甲酮類化合物的方法，其特征在于制備方法為：式(Ⅰ)所示的苯并-2H-硫代吡啶類化合物、式(Ⅱ)所示的苯甲醛類化合物和式(Ⅲ)所示的碘苯類化合物，以金屬氯酸鹽為催化劑，以有機胺為堿，在有機溶劑中充分反應，制得產物，所述的產物通過處理后得到苯并-1-亞砜基-2-苯基-2H-硫代吡啶基苯基甲酮類化合物；所述的金屬氯酸鹽為氯化鈀，所述的有機胺為三乙胺，所述的有機溶劑為乙腈；

反應式中，取代基R選自下列之一：氫，甲基，甲氧基；取代基R¹選自下列之一：氫、甲基、甲氧基、氯；取代基R²選自下列之一：氫、甲基、溴。

2.根據權利要求1所述的鈀催化制備式(Ⅳ)所示 的苯并-1-亞砜基-2-苯基-2H-硫代吡啶基苯基甲酮類化合物的方法，苯并-2H-硫代吡啶類化合物、苯甲醛類化合物和碘苯類化合物的比例為10mmol：15mmol：15mmol。

3.根據權利要求1所述的鈀催化制備式(Ⅳ)所示 的苯并-1-亞砜基-2-苯基-2H-硫代吡啶基苯基甲酮類化合物的方法，其特征在于所述的苯并-2H-硫代吡啶類化合物、苯甲醛類化合物與氯化鈀的比例為10mmol：15mmol：1mmol。

4.根據權利要求1所述的鈀催化制備式(Ⅳ)所示 的苯并-1-亞砜基-2-苯基-2H-硫代吡啶基苯基甲酮類化合物的方法，其特征在于所述的苯并-2H-硫代吡啶類化合物、苯甲醛類化合物與三乙胺的比例為10mmol：15mmol：20mmol。

5.根據權利要求1所述的鈀催化制備式(Ⅳ)所示 的苯并-1-亞砜基-2-苯基-2H-硫代吡啶基苯基甲酮類化合物的方法，其特征在于所述的苯并-2H-硫代吡啶類化合物、苯甲醛類化合物與溶劑乙腈的比例為10mmol：15mmol：30mL。

6.根據權利要求1所述的鈀催化制備式(Ⅳ)所示 的苯并-1-亞砜基-2-苯基-2H-硫代吡啶基苯基甲酮類化合物的方法，其特征在于所述的苯并-2H-硫代吡啶類化合物、苯甲醛類化合物與碘苯類化合物的當量比為1：(1-1.5)：(1-1.5)。

7.根據權利要求1所述的鈀催化制備式(Ⅳ)所示 的苯并-1-亞砜基-2-苯基-2H-硫代吡啶基苯基甲酮類化合物的方法，其特征在于反應溫度為90℃，反應時間為8小時。

8.根據權利要求1所述的鈀催化制備式(Ⅳ)所示 的苯并-1-亞砜基-2-苯基-2H-硫代吡啶基苯基甲酮類化合物的方法，其特征在于后處理的具體方法由以下步驟組成：

1)萃取：反應產物常溫冷卻至室溫后，往反應產物中添加20mL飽和氯化鈉水溶液，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次20mL，萃取液合并；

2)濃縮：將萃取液用無水硫酸鈉干燥，用旋轉蒸發器旋干，得濃縮物；

3)將所得濃縮物用柱層析硅膠吸附，加入到200-300目的層析硅膠柱中，以正己烷：乙酸乙酯按一定的比例快速柱層析，洗脫液合并，旋轉蒸發器旋干，油泵抽得產物苯并-1-亞砜基-2-苯基-2H-硫代吡啶基苯基甲酮類化合物。

9.根據權利要求8所述的鈀催化制備式(Ⅳ)所示 的苯并-1-亞砜基-2-苯基-2H-硫代吡啶基苯基甲酮類化合物的方法，其特征在于步驟2)中干燥時間為8小時。

10.根據權利要求8所述的鈀催化制備式(Ⅳ)所示 的苯并-1-亞砜基-2-苯基-2H-硫代吡啶基苯基甲酮類化合物的方法，其特征在于步驟3)中正己烷和乙酸乙酯的體積比例為2:1-1:1。