[發明專利]一種對苯二甲基酰氯的制備方法

在審

• 申請號: 202110209861.0
• 申請日: 2021-02-24
• 公開（公告）號: CN112961050A
• 公開（公告）日: 2021-06-15
• 發明（設計）人: 龔子杰;劉哲;袁校文;陸豫;余勃
• 申請（專利權）人: 南昌大學
• 主分類號: C07C51/60
• 分類號: C07C51/60;C07C51/64;C07C63/30
• 代理公司: 廣州廣典知識產權代理事務所(普通合伙) 44365
• 代理人: 萬志香

本發明涉及一種對苯二甲酰氯的制備方法，包括如下步驟：(1)取二氯亞砜的總量的30％?36％，加入對苯二甲酸和催化劑，磁力攪拌均勻；(2)再加入剩余的二氯亞砜，在70℃?90℃中反應3h?6h后，減壓蒸餾，回收二氯亞砜；(3)剩余的產品冷卻結晶、重結晶，再進行真空干燥后，即得。本發明所述的制備方法對反應設備要求不高、反應條件簡單、適合工業化生產的同時能夠得到收率高、純度高的對苯二甲酰氯。

技術領域

本發明涉及有機化學的技術領域，具體涉及一種對苯二甲酰氯的制備方法。

背景技術

對苯二甲酰氯(Terephthaloyl chloride，簡稱TPC)，分子式C₈H₄Cl₂O₂，分子量203.0，CAS：100-20-9，為單斜晶體或白色片狀晶體,有刺激性氣味，熔點83-84℃，沸點266℃，在濕空氣中發煙，遇水分解，易溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿等有機溶劑，主要用做對位芳綸和芳砜綸的聚合單體，在滲透膜材料、高分子材料、農藥等合成中也有廣泛應用，是重要的化工原料。例如，對苯二甲酰氯是合成芳綸1414的原料，其耐高溫、耐腐蝕、硬度高、韌性強，可制作防彈衣，廣泛應用于軍事用途。

目前制備對苯二甲酰氯的方法，主要有氯化亞砜法、光氣法、三氯化磷法、五氯化磷法、酯氯化法和對二苯氯化法。光氣法需要購買光氣，光氣是劇毒產品，容易對操作人員和環境造成嚴重危害。五氯化磷法由于五氯化磷容易吸水，且反應加料比較困難，影響投料的準確性。三氯化磷法需要的反應溫度較高，時間較長，工藝比較苛刻，且生產的副產物易腐蝕設備。

文獻《一種快速制備對苯二甲酰氯的方法》(劉柏松，劉國棟，孟慶榮，張留成,化學試劑,2006,(28)7:446)公開了一種在對苯二甲酸/氯化亞砜/吡啶混合體系中加入適量的苯制備TPC的方法，產品純度很高，但產率只有75％。

專利《一種鄰、間、對苯二甲酰氯的制備方法》(申請號：CN101805257A)公開了一種合成方法，以苯二甲酸和固體光氣為原料，在1,2-二氯乙烷有機溶劑中進行催化反應，但固體光氣存在毒性較大，腐蝕性較強的缺點，對操作人員的要求很高，且這個合成反應的收率最高只有75％左右。

專利《制備對苯二甲酰氯的方法》(申請號：CN103724188A)公開了一種合成方法，以氯化亞砜和對苯二甲酸為原料，以鐵粉、鐵鹽和含鐵配合物為催化劑合成對苯二甲酰氯，此制備方法能得到收率高、純度高的產物，但此反應溫度過高，反應時間太長，不適合大規模的工業化生產。

專利《制備間/對苯二甲酰氯的方法》(申請號：CN105367407A)公開了一種合成方法，以氯化亞砜和對苯二甲酸為原料，投入催化劑進行催化反應，以鼓泡的方式通人氮氣，有利于迅速帶走反應產生的尾氣。但此反應對設備要求很高，反應條件復雜。

因此，尋找一種對反應設備要求不高、反應條件簡單、適合工業化生產的同時能夠得到收率高、純度高的產物的制備方法是尤為必要的。

發明內容

本發明的目的是提供一種對苯二甲酰氯的制備方法，該制備方法簡單、易操作、適合工業化生產，且產物收率高，純度高。

實現上述目的技術方案如下：

一種對苯二甲酰氯的制備方法，包括如下步驟：

(1)取二氯亞砜的總量的30％-36％，加入對苯二甲酸和催化劑，磁力攪拌均勻；

(2)再加入剩余的二氯亞砜，在70℃-90℃中反應3h-6h后，減壓蒸餾，回收二氯亞砜；

(3)剩余的產品冷卻結晶、重結晶，再進行真空干燥后，即得。

在其中一些實施例中，步驟(1)取二氯亞砜的總量的32％-34％。