[發明專利]一種改性分子篩及其制備方法、二甲醚羰基化制備醋酸甲酯的催化劑及方法

有效

• 申請號: 202110201641.3
• 申請日: 2021-02-23
• 公開（公告）號: CN112844452B
• 公開（公告）日: 2023-03-14
• 發明（設計）人: 宋丹;高樂;馮旭楞;杜松松;王海星;常錦
• 申請（專利權）人: 北京弗萊明科技有限公司
• 主分類號: B01J29/24
• 分類號: B01J29/24;C01B39/26;C07C67/37;C07C69/14
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 趙琪

1.一種用于二甲醚羰基化制備醋酸甲酯的改性分子篩的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

將無機堿、鋁源、有機模板劑和水經第一混合，得到第一混合液；在所述第一混合液中加入硅源，進行第二混合，得到膠體；所述有機模板劑為N-甲基哌啶和/或3,5-二甲基哌啶；

將所述膠體依次進行老化、晶化和第一煅燒，得到鈉型分子篩；

將所述鈉型分子篩依次經離子交換和第二煅燒，得到氫型分子篩；

將所述氫型分子篩進行酸處理和/或堿處理后，進行第一焙燒，得到預改性分子篩；

將所述預改性分子篩浸漬于金屬鹽溶液后，進行第二焙燒，得到所述改性分子篩。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，硅源以SiO₂計，鋁源以Al₂O₃計，所述硅源與鋁源的摩爾比為（10~100）：1，所述無機堿與硅源的摩爾比為（0.15~0.40）：1；所述有機模板劑和硅源的摩爾比為（0.1~0.5）：1；所述水與硅源的摩爾比為（10~100）：1。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述鋁源包括硝酸鋁、偏鋁酸鈉、氯化鋁、硫酸鋁、異丙醇鋁、氫氧化鋁和擬薄水鋁石中的一種或幾種；所述硅源包括白炭黑、硅溶膠、固體硅膠和水玻璃中的一種或幾種；所述無機堿包括氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鋰中的一種或幾種。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述氫型分子篩與酸處理用化學試劑的質量比、氫型分子篩與堿處理用化學試劑的質量比獨立地為1：1~1：10。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述金屬鹽溶液中金屬鹽包括銅鹽、鎳鹽、鈦鹽、鈷鹽和鈉鹽中的一種或幾種；所述金屬鹽溶液中金屬鹽的質量濃度為0.1~50%。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一焙燒和第二焙燒的溫度獨立地為400~700℃，時間獨立地為2~12h。

7.權利要求1~6任一項所述的制備方法得到的改性分子篩，其特征在于，所述改性分子篩為微米級小球狀。

8.一種二甲醚羰基化制備醋酸甲酯的催化劑，其特征在于，包括改性分子篩、粘結劑和分散劑；所述改性分子篩為權利要求7所述的改性分子篩；所述改性分子篩、粘結劑和分散劑的質量比為1：（0.3~20）：（0.01~0.2）。

9.一種二甲醚羰基化制備醋酸甲酯的方法，其特征在于，包括以下步驟：

將二甲醚與還原氣體在催化劑存在的條件下進行羰基化反應，得到醋酸甲酯；

所述催化劑為權利要求8所述的二甲醚羰基化制備醋酸甲酯的催化劑；

所述還原氣體包括一氧化碳。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述羰基化反應的溫度為100~400℃，壓力為0.5~20.0MPa，氣體空速為500~4000mL/g·h^-1，所述二甲醚與還原氣體的體積比為1：1~1：100。