[發明專利]硅化合物在環合反應中的用途

在審

• 申請號: 202110180140.1
• 申請日: 2021-02-07
• 公開（公告）號: CN113004193A
• 公開（公告）日: 2021-06-22
• 發明（設計）人: 何立;李曉亮;劉振力;田中;段漢卿
• 申請（專利權）人: 蘭州康鵬威耳化工有限公司;上海康鵬科技股份有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61;C07D271/10
• 代理公司: 上海光華專利事務所(普通合伙) 31219
• 代理人: 嚴晨;許亦琳

1.一種2-氯-5-氯甲基吡啶的制備方法，包括：將4-醛基-4,5-二氯戊腈在硅化合物和酰胺化合物存在的條件下進行環合反應，以提供2-氯-5-氯甲基吡啶，反應方程式如下：

所述硅化合物選自化學結構式如下所示的化合物中的一種或多種的組合：

其中，R³、R⁴、R⁵各自獨立地選自H，Ph，C1-C4烷基，Cl，或Br；

Y選自O，或不存在；

n選自0、1、2、3、4或5；

X選自Cl，或Br。

2.如權利要求1所述的2-氯-5-氯甲基吡啶的制備方法，其特征在于，所述式V化合物中，R³、R⁴、R⁵各自獨立地選自H，C1-C2烷基，Cl，或Br；

n選自0、1；

X選自Cl，或Br。

3.如權利要求1所述的2-氯-5-氯甲基吡啶的制備方法，其特征在于，所述硅化合物選自甲基三氯硅烷、二乙基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基一氯硅烷、1,2-二甲基-1,1,2,2-四氯二硅烷、四氯化硅、二甲基二溴硅烷、三甲基溴硅烷、1,3-二氯-1,1,3,3-四甲基硅氧烷中的一種或多種的組合。

4.如權利要求1所述的2-氯-5-氯甲基吡啶的制備方法，其特征在于，所述酰胺化合物的化學結構式選自RCONR¹R²，其中，R選自氫、飽和或不飽和的C1～C8脂肪族基團、取代或未取代的苯基，R¹、R²各自獨立地選自飽和或不飽和的C1～C8脂肪族基團、苯基，或者R與R¹、或R與R²與他們相連的原子一起形成五元或六元雜環基，優選的，所述酰胺化合物選自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二乙基丙酰胺、N,N-二甲基丙酰胺、N,N-二苯基甲酰胺、N,N-二苯基乙酰胺、N,N-二苯基甲酰胺、N,N-二苯基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中的一種或多種的組合；

和/或，所述環合反應中，式I化合物與酰胺化合物的摩爾比為1：0.1-1.5；

和/或，所述環合反應在溶劑存在的條件下進行，反應溶劑優選為非質子性溶劑，更優選為芳香烴類溶劑；

和/或，所述環合反應的反應溫度為70～150℃；

和/或，所述環合反應中，式I化合物與硅化合物的摩爾比為1：0.5-2.0；

和/或，所述環合反應的后處理包括：加水淬滅，調節體系pH值、固液分離，有機相脫溶。

5.如權利要求4所述的2-氯-5-氯甲基吡啶的制備方法，其特征在于，還包括：將固相物在堿性條件下反應以提供硅氧化合物，所述硅氧化合物優選選自硅酸鹽。

6.一種5-氯甲基-2-三氟甲基-1,3,4-噁二唑的制備方法，包括：將1-(氯乙酰基)-2-(三氟乙酰基)肼在硅化合物和酰胺化合物存在的條件下進行環合反應，以提供5-氯甲基-2-三氟甲基-1,3,4-噁二唑，反應方程式如下：

所述硅化合物選自化學結構式如下所示的化合物中的一種或多種的組合：

其中，R³、R⁴、R⁵各自獨立地選自H，Ph，C1-C4烷基，Cl，或Br；

Y選自O，或不存在；

n選自0、1、2、3、4或5；

X選自Cl，或Br。

7.如權利要求6所述的5-氯甲基-2-三氟甲基-1,3,4-噁二唑的制備方法，其特征在于，所述式V化合物中，R³、R⁴、R⁵各自獨立地選自H，C1-C2烷基，Cl，或Br；

n選自0、1；

X選自Cl，或Br。