[發明專利]一種2,6-萘二甲酸二甲酯的制備方法

有效

• 申請號: 202110172977.1
• 申請日: 2021-02-08
• 公開（公告）號: CN112876359B
• 公開（公告）日: 2022-11-01
• 發明（設計）人: 李志堅;崔磊明;商建;王濤;李永剛
• 申請（專利權）人: 上海中化科技有限公司;中化國際新材料（河北）有限公司;中國中化股份有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/76
• 代理公司: 上海弼興律師事務所 31283
• 代理人: 王衛彬;陳卓

本發明公開了一種2,6?萘二甲酸二甲酯的制備方法。具體地，本發明公開的2,6?萘二甲酸二甲酯的制備方法包括以下步驟：在加壓條件下，在催化劑的存在下，將2,6?萘二甲酸和甲醇進行酯化反應，過濾，無需進一步純化，即得所述的2,6?萘二甲酸二甲酯；所述的甲醇與所述的2,6?萘二甲酸的質量比為3:1?25:1；所述的反應的溫度為100?150℃。本發明的制備方法簡化了操作，提高了2,6?萘二甲酸二甲酯的產率，同時維持了2,6?萘二甲酸二甲酯的純度。

技術領域

本發明涉及一種2,6-萘二甲酸二甲酯的制備方法。

背景技術

2,6-萘二甲酸二甲酯(NDC)是高端特種聚酯PEN的關鍵中間體，主要用途是用于生產聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)薄膜，而PEN材料是新興的一種性能優越的功能聚合物樹脂材料，是聚萘二甲酸乙二醇酯的簡稱，主要由2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)經過酯化，然后高溫高真空縮聚而得，該聚合物材料與廣泛使用的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸亞丁酯(PBT)相比，具有更好的氣密性、機械性能、染色性能、回彈性能、抗污性能和化學穩定性。因此，PEN聚酯材料廣泛應用于纖維紡織材料、薄膜材料、包裝材料、工程塑料等領域。我國PEN市場潛力巨大，僅以啤酒瓶為例，用PEN或PEN合金為材料代替玻璃瓶，由于PEN瓶的回收率高，成本將于現有玻璃瓶不想上下，僅此一項，我國每年也需要PEN萬噸以上，產值數億元，效益相當顯著，考慮到PEN聚酯材料的在其它包裝、電器、膠卷等行業的應用，PEN具有很大的市場開發前景。

專利申請CN110105191A以β-甲基萘為原料，經過傅克酰基化反應，反應液要經過減壓精餾提純得到粗品后，再以甲醇水混合溶劑進行重結晶純化得到純品2-甲基-6-酰基萘，再與Co-Mn-Br催化氧化生成2,6-萘二甲酸，不足之處在于后處理過程復雜。

碩士論文(2-甲基-6-酰基萘的合成研究，李書利，大連理工大學)中明確提出酰化產物需要提純后才能滿足氧化反應的需要，同時提出2-甲基-6-乙酰基萘與異構體的沸點、物性相差很小，在工業化過程中很難通過減壓精餾實現完全提純，且消耗能耗較高，提純成本較高。

專利申請US4764638以2-烷基-6-酰基萘為原料，以Co-Mn-Br為催化劑在空氣中催化氧化，生成2,6-萘二甲酸，主要的缺陷是反應后處理過程復雜，造成反應周期長，收率偏低。

文獻(2,6-萘二甲酸合成和提純技術進展，焦寧寧，石化技術與應用，2002,20(6)：410-416.)詳細介紹了2,6-萘二甲酸的合成方法和純化方法，由于2,6-萘二甲酸溶解性很差，蒸汽壓低，很難通過常規的純化方法獲得純品，造成純化過程復雜，成本高，需要消耗多的物耗和能耗，生成的產品缺乏市場競爭力。

文獻(2,6-萘二甲酸提純方法，張春榮，化學與黏合，2012.)中也很明確地提出2,6-萘二甲酸由于本身的物性參數，溶解性差、熔點高、蒸汽壓低等特點，很難通過常規方法純化，同時提出，2,6-萘二甲酸很難分離，是目前尚未使用直接酯化法實現工業化的主要原因。

博士論文(2,6-萘二甲酸的合成及含二氮雜萘酮結構新型聚芳酰胺的制備，王沛，大連理工大學)中明確指出酰化產物純度不夠達不到氧化反應的要求，說明酰化產物是需要分離提純的，文中還詳細介紹合成的2,6-萘二甲酸需要經過堿溶-酸析化學法提純以及重結晶法提純2,6-萘二甲酸，工藝復雜，消耗較多的物料和能耗，并且不可避免地會造成2,6-萘二甲酸的物料損失，收率偏低。