[發明專利]一種脫硫醇堿液高效氧化及回收二硫化物的方法及裝置

有效

• 申請號: 202110152302.0
• 申請日: 2021-02-03
• 公開（公告）號: CN112980498B
• 公開（公告）日: 2022-09-23
• 發明（設計）人: 喻武鋼;譚廣飛;李尚彬;袁興才;程露露;傅海濱;梁瑋;徐振華
• 申請（專利權）人: 寧波章甫能源科技有限公司
• 主分類號: C10G19/08
• 分類號: C10G19/08
• 代理公司: 北京紐樂康知識產權代理事務所(普通合伙) 11210
• 代理人: 劉艷艷

本發明公開了一種脫硫醇堿液高效氧化及回收二硫化物的方法及裝置，該裝置包括堿液氧化塔，所述堿液氧化塔的底部與脫硫醇堿液線連接，所述堿液氧化塔的頂部與尾氣線連接，所述堿液氧化塔的一側通過氧化堿液線與堿液再生塔的上部連接，所述堿液再生塔的底部與再生堿液線連接，所述堿液再生塔的頂部與所述尾氣線連接。本發明的脫硫醇堿液高效氧化及回收二硫化物的方法及裝置采用填料塔空氣催化氧化技術，硫醇鈉氧化效率可達到95%以上，二硫化物回收率可達到85?95%，分離二硫化物后堿液再經過填料塔空氣氣提和氮氣兩段氣提脫除殘留的二硫化物，再生堿液中二硫化物含量可脫除至10μg/g以下，硫醇鈉含量在100μg/g以下。

技術領域

本發明涉及液態烴脫硫醇技術領域，具體來說，涉及一種脫硫醇堿液高效氧化及回收二硫化物的方法及裝置。

背景技術

煉油廠生產的液化氣包括催化液化氣、焦化液化氣、飽和液化氣、輕烴回收液化氣，液化氣經過氣分裝置生產的碳四組分，同時還有碳五，汽油或石腦油，以及油氣田生產的凝析油等液態烴，基本都含有幾十至數千μg/g的硫醇，根據下游工藝對液態烴總硫的要求，普遍都要求對液態烴進行脫硫醇精制處理。

目前液態烴脫硫醇最普遍最經濟的方法為氫氧化鈉堿液抽提，液態烴中的硫醇和氫氧化鈉反應生成硫醇鈉，抽提后堿液采用空氣催化氧化，硫醇鈉與氧反應生成氫氧化鈉和二硫化物，堿液得到再生，但要求將生成的二硫化物脫除至越低越好，以避免或減少再生堿液中的二硫化物反萃取到產品液態烴中，引起產品液態烴總硫升高。

美國環球油品公司（UOP）1958年開發的MEROX工藝是工業應用較早的液態烴脫硫醇及堿液氧化再生技術，脫硫醇堿液在填料氧化塔內經過大風量空氣催化氧化后，送至二硫化物分離罐進行沉降分離，由于堿液氧化過程溫度較高（一般在55-65℃范圍）且擾動劇烈，氧化生成的二硫化物與堿液乳化嚴重，導致在二硫化物分離罐內很難有二硫化物分層，系統堿液中的二硫化物含量快速上升，導致產品液態烴總硫快速升高，只能通過頻繁更換堿液來控制產品液態烴總硫。產品液化氣總硫含量要求越低，堿液更換頻次越多，堿渣排放量越大，而且產品液化氣總硫隨著堿液更換呈周期性波動。

中國專利CN101705108A（名稱為一種可深度脫除總硫的液態烴脫硫醇技術，申請號為200910250279.8）和中國專利CN104711023A（名稱為液化氣脫硫醇尾氣及堿渣治理方法及其專用設備，申請號為201510106262.0）為兩個相關聯的專利技術，是在傳統的液態烴抽提氧化脫硫醇過程中，通過采用對脫硫醇堿液實施脫硫醇堿液與空氣、溶劑油的三相混合強化再生、氧化后堿液與溶劑油二次反抽提、再生催化劑與抽提劑分離等工藝，以減少或避免再生堿液聚集二硫化物，解決產品液態烴總硫高的問題，并大幅減少堿渣排放量。但該專利技術存在以下問題：（1）溶劑油在氧化塔內隨尾氣揮發導致尾氣中烴含量在5-10%左右，容易形成爆炸性氣體，需要在尾氣中補充一定流量的干氣或氮氣，同時溶劑油跑損嚴重，增加了液態烴脫硫成本；（2）含硫溶劑需送去加氫脫硫精制，溶劑加氫成本較高，間接增加了液態烴脫硫成本；（3）部分溶劑油中含硫及酚，反抽提過程中會消耗堿液，增加堿渣排放量；（4）反抽提后溶劑油會夾帶堿液，需要增設水洗及脫水設施，堿液再生單元工藝流程增長，液態烴脫硫醇裝置總投資明顯增加。