[發明專利]一種5-氨基-4-腈基-1,3-二苯基吡唑的制備方法

有效

• 申請號: 202110111437.2
• 申請日: 2021-01-27
• 公開（公告）號: CN112724086B
• 公開（公告）日: 2022-09-02
• 發明（設計）人: 胡玉林;李精銳;鄭開波;王龍
• 申請（專利權）人: 三峽大學
• 主分類號: C07D231/38
• 分類號: C07D231/38
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所 42103
• 代理人: 成鋼

本發明公開了一種5?氨基?4?腈基?1,3?二苯基吡唑的制備方法，將丙二腈、苯甲醛、苯肼和磁性硅膠負載型離子液體催化劑放置在反應瓶中，以乙醇做溶劑，在20~60℃下攪拌反應0.5~10h，一鍋法得到目標產物5?氨基?4?腈基?1,3?二苯基吡唑。本發明催化劑高效與高選擇性、催化劑易回收并可良好進行多次循環利用。反應過程操作簡單、條件溫和，反應過程環境友好，有利于大規模工業化生產。

技術領域

本發明涉及一種磁性負載型離子液體催化制備5-氨基-4-腈基-1,3-二苯基吡唑的新方法，屬于精細化工技術領域。

背景技術

5-氨基-4-腈基-1,3-二苯基吡唑是許多藥物分子重要的結構單元，廣泛應用于醫藥、農藥和和功能活性分子等化合物的生產。

目前，國內外制備5-氨基-4-腈基-1,3-二苯基吡唑的主要方法采用丙二腈、苯甲醛和苯肼一鍋法反應來進行。目前，已經報道了多種催化制備方法，如磁性納米金屬催化劑、鈀催化體系、溴代酸、硝酸-乙酸酐催化體系和其它催化體系，但這些方法或多或少還存在原子利用率低，收率低，操作麻煩，生產成本高，副產物造成環境的嚴重污染等問題。因此，尋找更加高效、操作簡單、選擇性好、環境友好的綠色合成方法仍是亟待解決的重要問題。

離子液體可以作為綠色的溶劑和催化劑來使用，負載型離子液體催化劑結合了均相催化劑和多相催化劑的優點，可在催化和有機反應過程中發揮獨特作用,是綠色化學中最具前景的反應介質和非常理想的催化體系。傳統的離子液體在催化合成吡唑類化合物中具有獨特的催化活性，但是也存在離子液體用量大、催化體系和產物分離提純困難等缺點，其實際應用受到很大限制。鑒于傳統離子液體在有機催化領域的重要應用價值及其使用量大、回收困難等缺點。因此開發具有操作簡單、高催化活性、高選擇性且可方便回收重復使用的基于新型負載型離子液體構筑的催化反應體系具有十分重要的意義。

發明內容

本發明提供一種5-氨基-4-腈基-1,3-二苯基吡唑的制備方法，具有操作簡單、條件溫和、選擇性好、收率及純度高等特點，是一種綠色環保的新方法。

本發明的技術方案是，一種5-氨基-4-腈基-1,3-二苯基吡唑的制備方法，其特征在于，以丙二腈、苯甲醛和苯肼為原料，磁性硅膠負載型離子液體為催化劑，以乙醇為溶劑，加熱攪拌，待反應完成后，通過外磁場分離回收催化劑相，產物有機相有晶體析出，過濾晶體、干燥即目標產物。

進一步地，本發明所用催化劑的制備方法參考文獻(R.Fehrmann,A.Riisager,M.Haumann,Supported ionic liquids:Fundamentals and applications,Wiley-VCHVerlag,Weinheim,2014；鄧友全，離子液體性質、制備與應用，中國石化出版社，2010；M.Shao,F.Ning,J.Zhao,M.Wei,D.G.Evans,X.Duan,J.Am.Chem.Soc.2012,134,1071–1077)來進行，所述催化劑的結構如下：

其中陰離子anion為BF₄、OH、LaCl₄、ZnCl₃中的任意一種。即催化劑為磁性負載型氟硼酸鹽離子液體、磁性負載型氫氧根鹽離子液體、磁性負載型氯化鑭鹽離子液體、磁性負載型氯化鋅鹽離子液體中的一種。優選磁性負載型氫氧根鹽離子液體或磁性負載型氯化鑭鹽離子液體。

進一步地，所用原料丙二腈、苯甲醛和苯肼的摩爾比為1：1：1～2，優選1：1：1。

進一步地，反應溫度為20～60℃，優選20～30℃。

進一步地，反應時間為0.5～10h，優選1～4h。

進一步地，所用催化劑用量為苯甲醛物料質量的0.5～50％。

進一步地，所用催化劑用量為苯甲醛物料質量的5～30％。