[發明專利]一種鄰/對硝基苯乙醚的生產方法

在審

• 申請號: 202110100536.0
• 申請日: 2021-01-26
• 公開（公告）號: CN112920052A
• 公開（公告）日: 2021-06-08
• 發明（設計）人: 牛國峰;劉淑慧;李梅香;劉博
• 申請（專利權）人: 鄭州科曠生物科技有限公司
• 主分類號: C07C205/37
• 分類號: C07C205/37;C07C201/12;C07C201/16
• 代理公司: 鄭州匯科專利代理事務所(特殊普通合伙) 41147
• 代理人: 孫力文

本發明公開了一種鄰/對硝基苯乙醚的生產方法，包括如下步驟：(1)在裝有加熱回流配套裝置的四口燒瓶中加入鄰/對硝基氯苯及乙醇，再加入N?甲基嗎啉，升溫到65℃，間隔25分鐘鼓入空氣5分鐘，流量2L/分鐘，滴加15～20％氫氧化鉀乙醇溶液，滴畢升溫到65～80℃，反應5～8小時；(2)降溫到10℃，濾除固體鹽氯化鉀，之后通入二氧化碳中和沒發生反應的氫氧化鉀生成碳酸鉀，濾除碳酸鉀，減壓回收乙醇及N?甲基嗎啉，得到鄰/對硝基苯乙醚。利用該方法生產的鄰硝基苯乙醚純度高達98.6～99.0％，收率高達95.3～97.4％，生產的對硝基苯乙醚純度高達98.4～99.3％，收率高達96.2～97.8％，生產過程中無需水洗和高壓，簡單濾除固體鹽，回收乙醇及N?甲基嗎啉后即得較純凈的鄰/對硝基苯乙醚，適合工業化生產。

技術領域

本發明屬于化工技術領域，涉及鄰/對硝基苯乙醚，具體涉及一種鄰/對硝基苯乙醚的生產方法。

背景技術

鄰硝基苯乙醚常用作染料中間體，通過氫氧化鈉水解鄰硝基苯酚后，再通過氯乙烷醚化，或者通過氫氧化鈉乙醇液醚化，經水洗，精餾等復雜工藝而得，不僅三廢量大，而且還有高壓等危險工藝，不利于環保；對硝基苯乙醚常用作藥物和染料的中間體，在醫藥上用于合成非那西丁等，用對硝基氯苯與乙醇在氫氧化鈉參與下醚化制得。

經研究發現：鄰/對硝基苯乙醚如果使用氫氧化鈉與乙醇法，制得的鄰/對硝基苯乙醚純度及收率都很低，且物料發紅，其主要原因是醇鈉溶液的還原性很強，但堿性強度不夠，很容易將鄰硝基苯乙醚還原成2,2’-二氯氧化偶氮苯，或者與氫氧化鈉水解反應脫去氯生成鄰硝基苯酚鈉，將對硝基苯乙醚還原成4,4’-二氯氧化偶氮苯，或者與氫氧化鈉水解反應脫去氯生成對硝基苯酚鈉。因此，如何克服上述存在的技術問題和缺陷成為重點需要解決的問題。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有技術的不足，而提供一種鄰/對硝基苯乙醚的生產方法，該生產方法通過加入N-甲基嗎啉抑制鄰硝基氯苯或對硝基氯苯的水解，間斷通入空氣阻止鄰硝基氯苯被還原成2,2’-二氯氧化偶氮苯或阻止對硝基氯苯被還原成4,4’-二氯氧化偶氮苯，通過使用醇鉀增加堿性并降低還原性來提高醚化率，采用二氧化碳中和沒有反應的氫氧化鉀生成碳酸鉀；利用該方法生產的鄰硝基苯乙醚純度高達98.6～99.0％，收率高達95.3～97.4％，生產的對硝基苯乙醚純度高達98.4～99.3％，收率高達96.2～97.8％，且生產過程中無需水洗，不需要高壓，簡單濾除固體鹽，回收乙醇及N-甲基嗎啉后即得較純凈的鄰硝基苯乙醚或對硝基苯乙醚，很適合工業化生產。

本發明的目的是這樣實現的：一種鄰/對硝基苯乙醚的生產方法，包括如下步驟：

(1)在裝有加熱回流配套裝置的四口燒瓶中加入鄰/對硝基氯苯及乙醇，再加入N-甲基嗎啉，升溫到65℃，間隔25分鐘鼓入空氣5分鐘，流量2L/分鐘，滴加15～20％氫氧化鉀乙醇溶液，滴畢，升溫到65～80℃，反應5～8小時，液相監測鄰/對硝基氯苯消失為反應完全；

(2)降溫到10℃，濾除固體鹽氯化鉀，之后通入二氧化碳中和沒發生反應的氫氧化鉀生成碳酸鉀，濾除碳酸鉀，減壓回收乙醇及N-甲基嗎啉，得到鄰/對硝基苯乙醚。

進一步地，步驟(1)中，所述乙醇為95％乙醇或無水乙醇。

進一步地，步驟(1)中，所述乙醇的體積與鄰/對硝基氯苯的質量之比為0.95～1.2ml:1g。

進一步地，步驟(1)中，所述N-甲基嗎啉與鄰/對硝基氯苯的質量比為0.004～0.006:1。

進一步地，步驟(1)中，所述15～20％氫氧化鉀乙醇溶液與鄰/對硝基氯苯的質量比為3～5:1。

生產過程中的反應方程式如下：

本發明鄰/對硝基苯乙醚的生產方法的有益效果：