[發明專利]一種3-羰基5-羥基酯類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 202110091838.6
• 申請日: 2021-01-23
• 公開（公告）號: CN112851513B
• 公開（公告）日: 2022-10-28
• 發明（設計）人: 劉洪鑫;蔣俊;劉鵬
• 申請（專利權）人: 溫州大學新材料與產業技術研究院
• 主分類號: C07C69/738
• 分類號: C07C69/738;C07D217/04;C07D209/38;C07C67/343
• 代理公司: 深圳國聯專利代理事務所(特殊普通合伙) 44465
• 代理人: 鐘志蕓

1.一種式(1)所示的3-羰基5-羥基酯類化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

以式(2)所示的羰基類化合物與式(3)所示的多羰基二羧酸單邊酯類化合物為原料，在有機溶劑A中，過渡金屬為催化劑，在一定溫度的條件下直接充分反應，反應完畢后經過分離純化得到式(1)所示的3-羰基5-羥基酯類化合物

所述式(2)所示的羰基類化合物與式(3)所示的多羰基二羧酸單邊酯類化合物的結構式如下：

在式(1)、式(2)和式(3)中，R¹、R²和R³定義如下：

R¹、R²彼此獨立地選自下列之一：氫、取代或未取代的C_1-20烷基、取代或未取代的C_3-20環烷基、取代或未取代的C_6-20芳基、取代或未取代的C_3-20雜芳基、C_1-20烷氧基羰基，條件是R¹、R²不同時為氫；

或者R¹、R²彼此連接并且與連接R¹、R²的碳原子共同構成含或不含雜環子的C_3-12環狀結構，該環狀結構任選地被取代基所取代；

其中，所述“取代或未取代的”中的取代基、以及所述C_3-12環狀結構的取代基彼此獨立地選自鹵素、-CN、-NO₂、-OH、C_1-6烷氧基羰基、C_1-6烷基、C_1-6鹵代烷基、甲氧基芐基、甲基芐基、芐基；

R³選自下列之一：甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正戊基、芐基、甲氧基芐基、甲基芐基；

所述的有機溶劑A選自四氫呋喃；

所述的過渡金屬為催化劑選自四水合醋酸鎳、氯化鎳、六水合硫酸鎳或六水合高氯酸鎳；

所述一定溫度的條件下是指反應溫度為0-60℃；

式(2)所示的羰基類化合物與式(3)所示的多羰基二羧酸單邊酯類化合物的摩爾投料比為1:1-5；

催化劑與式(2)所示的羰基類化合物投料摩爾比例為1％-20％。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，R¹、R²彼此獨立地選自下列之一：氫、取代或未取代的C_1-6烷基、取代或未取代的苯基、萘基、喹啉基、C_1-6烷氧基羰基，條件是R¹、R²不同時為氫；

或者R¹、R²彼此連接并且與連接R¹、R²的碳原子共同構成任選取代的吲哚酮基；

其中所述取代或未取代的C_1-6烷基中的取代基選自氟、氯、溴；所述取代或未取代的苯基的取代基選自氟、氯、溴、-CN、-NO₂、-OH、甲基、三氟甲基、甲氧羰基；所述任選取代的吲哚酮基的取代基選自甲基、對甲氧基芐基；

R³選自下列之一：甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正戊基、芐基、甲氧基芐基、甲基芐基。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的過渡金屬催化劑選自四水合醋酸鎳。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，式(2)所示的羰基類化合物與式(3)所示的多羰基二羧酸單邊酯類化合物的摩爾投料比為1:2.5。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，催化劑與式(2)所示的羰基類化合物投料摩爾比例為10％。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，反應溫度為20-30℃，反應時間為3-72小時。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，反應時間為6-24小時。