[發明專利]一種對位甲氧基取代的鈀催化劑及其在Heck反應中的應用

在審

• 申請號: 202110086332.6
• 申請日: 2021-01-22
• 公開（公告）號: CN112774731A
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 鄒育英
• 申請（專利權）人: 鄒育英
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C2/86;C07F15/00;C07C15/52
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• 代理人: 暫無信息

本發明公開一種對位甲氧基取代的鈀催化劑及其在Heck反應中的應用；該對位甲氧基取代的鈀催化劑先由苯胺和二酮反應得到二亞胺配體，二亞胺配體與PdCl₂進行配位得到對位甲氧基取代的鈀催化劑；在該對位甲氧基取代的鈀催化劑的配體對位上引入甲氧基，鄰位引入苯基，增大骨架上進一步增大鈀金屬催化劑的位阻，使鈀催化劑催化Heck反應時，催化效率更高。

技術領域

本發明屬催化化學領域，具體涉及一種對位甲氧基取代的鈀催化劑及其在Heck反應中的應用。

背景技術

過渡金屬催化的C-C鍵偶聯反應是一種非常有效的有機合成手段，通過該手段能在相對溫和的條件下實現特定位置上C-C鍵的形成；因而可以用于多種天然產物、藥物中間體、有機材料的合成中，無論在學術研究中還是產業化開發上都具有重要意義。而其中過渡金屬鈀催化的交叉偶聯反應發展尤為迅速。

過去，以鈀化合物和有機膦化合物輔助作為催化劑的Heck反應比較多，但由于膦配體不穩定、有毒，因此在應用方面得到限制，近年來，以sp³-N-二齒Pd配合物因其穩定、催化性能好而受到越來越多人重視，基于此，本發明制備一種對位甲氧基取代的鈀催化劑。

發明內容

為克服現有技術的缺點和不足，本發明提供一種對位甲氧基取代的鈀催化劑，在對位甲氧基取代的鈀催化劑的配體對位上引入甲氧基，鄰位引入苯基，增大骨架上進一步增大鈀金屬催化劑的位阻，使鈀催化劑催化Heck反應時，催化效率更高。

本發明的目的在于提供一種對位甲氧基取代的鈀催化劑。

本發明的另一目在于是提供上述對位甲氧基取代的鈀催化劑的制備方法。

本發明的再一目的在于提供上述對位甲氧基取代的鈀催化劑在Heck反應中的應用。

本發明上述目的通過以下技術方案實現：

一種對位甲氧基取代的鈀催化劑，其結構式如下式(I)所示：

一種對位甲氧基取代的鈀催化劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)氮氣氣氛和室溫條件下，在100mL的支口瓶中依次加入4-甲氧基-2,6-苯基苯胺、溶劑，然后用注射器緩慢加入三甲基鋁，將反應溫度升至110℃，反應2h后，將反應溫度降至室溫，然后加入二酮，110℃下繼續反應6h，再降溫至0℃，反應體系用5％的氫氧化鈉冰水溶液終止，有機相用乙酸乙酯萃取，然后用無水MgSO₄干燥，減壓蒸干溶劑得到橙色油狀物，在乙醇重結晶或過柱分離得到橙色的二亞胺配體。

進一步的，所述二酮的結構式如下所示：

進一步的，所述二酮與4-甲氧基-2,6-苯基苯胺、三甲基鋁的摩爾比為1:2～2.5:2～2.5。

進一步的，所述反應所用的溶劑為甲苯、四氫呋喃、二氧六環中的一種。

(2)將二亞胺、氯化鈀、溶劑加入支口瓶中，N₂保護下60℃攪拌反應16h，冷卻至室溫，過柱，收集濾液，二氯甲烷/正己烷重結晶，得到的固體用正己烷洗，抽濾、重復洗滌三次得橙紅色鈀催化劑。

進一步的，所述的二亞胺配體的結構式為：

進一步的，溶劑為甲醇、二氯甲烷、甲苯、四氫呋喃中的一種。

進一步的，二亞胺與氯化鈀的摩爾比為1～1.5:1。

本發明還提供上述對位甲氧基取代的鈀催化劑在Heck反應中的應用。

Heck反應可參見下面的反應方程式：