[發(fā)明專利]一種對位甲氧基取代的鈀催化劑及其在Heck反應中的應用

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• 申請日: 2021-01-22
• 公開（公告）號: CN112774731A
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發(fā)明（設計）人: 鄒育英
• 申請（專利權）人: 鄒育英
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C2/86;C07F15/00;C07C15/52
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種對位甲氧基取代的鈀催化劑，其特征在于，所述對位甲氧基取代的鈀催化劑具有式(I)所示結構：

2.根據(jù)權利要求1所述對位甲氧基取代的鈀催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)氮氣氣氛和室溫條件下，在100mL的支口瓶中依次加入4-甲氧基-2,6-苯基苯胺、溶劑，然后用注射器緩慢加入三甲基鋁，將反應溫度升至110℃，反應2h后，將反應溫度降至室溫，然后加入二酮，110℃下繼續(xù)反應6h，再降溫至0℃，反應體系用5％的氫氧化鈉冰水溶液終止，有機相用乙酸乙酯萃取，然后用無水MgSO₄干燥，減壓蒸干溶劑得到橙色油狀物，在乙醇重結晶或過柱分離得到橙色的二亞胺配體；

(2)將二亞胺、氯化鈀、溶劑加入支口瓶中，N₂保護下60℃攪拌反應16h，冷卻至室溫，過柱，收集濾液，二氯甲烷/正己烷重結晶，得到的固體用正己烷洗，抽濾、重復洗滌三次得橙紅色鈀催化劑。

3.根據(jù)權利要求2所述對位甲氧基取代的鈀催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述二酮與4-甲氧基-2,6-苯基苯胺、三甲基鋁的摩爾比為1:2～2.5:2～2.5。

4.根據(jù)權利要求2所述對位甲氧基取代的鈀催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述二酮的結構式如下所示：

5.根據(jù)權利要求2所述對位甲氧基取代的鈀催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述反應所用的溶劑為甲苯、四氫呋喃、二氧六環(huán)中的一種。

6.根據(jù)權利要求2所述對位甲氧基取代的鈀催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的二亞胺配體的結構式為：

7.根據(jù)權利要求2所述對位甲氧基取代的鈀催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，溶劑為甲醇、二氯甲烷、甲苯、四氫呋喃中的一種。

8.根據(jù)權利要求2所述對位甲氧基取代的鈀催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，二亞胺與氯化鈀的摩爾比為1～1.5:1。

9.根據(jù)權利要求1所述對位甲氧基取代的鈀催化劑在Heck反應中的應用，其特征在于，反應時間為12h～24h，反應溫度為110℃～150℃，反應溶劑為N,N-二甲基乙酰、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯任意一種或多種，反應所用的堿為Na₂CO₃，K₂CO₃、NaOAc任意一種或多種。