[發明專利]硝酸酯化合物以及合成吡啶亞砜亞胺導向的C-H硝酸酯化的方法

在審

• 申請號: 202110079349.9
• 申請日: 2021-01-21
• 公開（公告）號: CN112898201A
• 公開（公告）日: 2021-06-04
• 發明（設計）人: 姜超;羅京來
• 申請（專利權）人: 南京理工大學
• 主分類號: C07D213/71
• 分類號: C07D213/71
• 代理公司: 南京理工大學專利中心 32203
• 代理人: 劉海霞

1.硝酸酯化合物，其特征在于，其化學結構式如下：

R₁基選自甲基、乙基、丙基、丁基或芳香取代基，R₂基為甲基。

2.合成吡啶亞砜亞胺導向的C-H硝酸酯化的方法，其特征在于，反應通式為：

具體步驟如下：

吡啶亞砜亞胺導向的羧酸底物在醋酸鈀的催化作用下，以亞硝酸叔丁酯作為硝化試劑，1,4-二氧六環為溶劑，在氧氣條件下，70～90℃反應12～24h，反應結束后過短硅膠柱，用旋蒸除去溶劑得粗產物，粗產物經柱層析分離后即得得到硝酸酯化產物，所述的吡啶亞砜亞胺導向的羧酸底物的結構式如下：其中，R₁基選自甲基、乙基、丙基、丁基、芳香取代基等，R₂基為甲基。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，醋酸鈀的摩爾量為吡啶亞砜亞胺導向的羧酸底物摩爾量的0.1～0.2equiv。

4.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，亞硝酸叔丁酯的摩爾量為吡啶亞砜亞胺導向的羧酸底物摩爾量的1～5equiv。

5.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，1,4-二氧六環與吡啶亞砜亞胺導向的羧酸底物的體積摩爾比為1：1ml:mmol。

6.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，柱層析中采用的洗脫劑為甲醇：二氯甲烷的體積比＝0.5:100的混合溶液。