[發(fā)明專利]一種α或β位取代的芳香酮的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110070813.8
• 申請日: 2021-01-19
• 公開（公告）號: CN112724004B
• 公開（公告）日: 2022-09-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳建輝;胡海洋;夏遠(yuǎn)志;羅燕書;溫慧婷
• 申請（專利權(quán)）人: 溫州大學(xué)
• 主分類號: C07C45/51
• 分類號: C07C45/51;C07C49/82
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11246
• 代理人: 劉妮

本發(fā)明公開了一種α或β位取代的芳香酮的合成方法，在惰性氣體條件下，將α?氧代芳基乙酮類化合物、B₂pin₂、PDI?CoCl₂和MBHEt₃于有機溶劑中，室溫下反應(yīng)，再加入化合物2，繼續(xù)反應(yīng)，獲得化合物3。其中，MBHEt₃中，M為堿金屬；化合物2選自氘代甲醇、Selectfluoro、Togni?II試劑或R₂CHO；R₂為芳香取代基或烷基；有機溶劑為非質(zhì)子性有機溶劑。本發(fā)明的方法以α?氧代芳基乙酮為原料，使用廉價、穩(wěn)定的硼試劑，高效、廉價易得的鈷催化劑，加入活化試劑MBHEt₃，生成烯醇硼醚中間體，進(jìn)而與不同的親電試劑合成α或β位取代的芳香酮，反應(yīng)在常溫下進(jìn)行，操作方便。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，涉及一種α或β位取代的芳香酮的合成方法。

背景技術(shù)

烯醇硼醚是一類高活性的合成子，被廣泛應(yīng)用于合成反應(yīng)尤其是Aldo縮合中。目前，最常用的烯醇硼醚合成方法是以酮和三氟甲磺酸二丁硼試劑為原料，在三級胺的作用下反應(yīng)合成得到烯醇硼醚，合成路線如下：

但是，上述方法所使用的三氟甲磺酸二丁硼試劑價格昂貴，在安耐吉官網(wǎng)：1970元/100mL，1mol/L甲苯溶液，給烯醇硼醚合成子的應(yīng)用帶來一定的經(jīng)濟壓力。此外，該方法需要添加當(dāng)量的胺，原子經(jīng)濟性低，而且需要在低溫下進(jìn)行，操作不便。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種α或β位取代的芳香酮的合成方法，以α-氧代芳基乙酮類化合物為原料，使用廉價、穩(wěn)定的硼試劑，高效、廉價易得的鈷催化劑，加催化量的活化試劑，生成烯醇硼醚中間體，進(jìn)而添加不同的親電試劑合成α或β位取代的芳香酮，反應(yīng)在常溫下進(jìn)行，操作方便。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種α或β位取代的芳香酮的合成方法，該方法包含：

在惰性氣體條件下，將化合物1、B₂pin₂、PDI-CoCl₂和MBHEt₃于有機溶劑中，室溫下反應(yīng)，再加入化合物2，繼續(xù)在室溫反應(yīng)，獲得化合物3；其中，所述化合物1的結(jié)構(gòu)式中，Ar₁為芳香取代基，R選自芳香取代基、烷基、酰氧基或H；所述MBHEt₃中，M為堿金屬；所述化合物2選自氘代甲醇、Selectfluoro、Togni-II試劑或R₂CHO；R₂為芳香取代基或烷基；所述有機溶劑為非質(zhì)子性有機溶劑。

當(dāng)所述化合物2為R₂CHO時，所述R₁為當(dāng)所述化合物2為氘代甲醇時，所述R₁為氘；當(dāng)所述化合物2為Selectfluoro時，所述R₁為F；當(dāng)所述化合物2為Togni-II試劑時，所述R₁為CF₃。

優(yōu)選地，所述Ar1選自無取代苯基、供電子或吸電子取代苯基；所述供電子選自甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基或丙氧基；所述吸電子選自鹵素。

優(yōu)選地，所述R選自無取代苯基或萘、供電子取代苯基或萘、C1-C5酰基、叔丁基羰基、C1-C5烷基；所述供電子選自甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基或丙氧基。

優(yōu)選地，所述C₁-C₅酰基選自甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、所述C₁-C₅烷基選自甲基、乙基、丙基、丁基。