[發(fā)明專利]一種低成本高活性苯酚羥基化鈦硅分子篩催化劑的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110070629.3
• 申請日: 2021-01-19
• 公開（公告）號: CN112871206B
• 公開（公告）日: 2022-04-08
• 發(fā)明（設計）人: 黃家輝;賈玉華;呂強;龍化云
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J29/89
• 分類號: B01J29/89;C07C37/60;C07C39/08;C07D301/12;C07D303/04
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 張玉瑩;李馨

1.一種用于苯酚羥基化反應的催化劑的制備方法，其特征在于，所述方法具體包括以下步驟：

(1)將硅源、模板劑和去離子水，混合均勻，得到凝膠A；

(2)將鈦源與絡合劑混合均勻后，滴加至凝膠A中，攪拌均勻得到凝膠B；

(3)將礦化劑與S助劑按順序加入到凝膠B中，得到硅鈦凝膠C；

(4)將硅鈦凝膠C裝入到晶化釜中，于150-210℃下晶化20-120h，得到晶化產(chǎn)物，經(jīng)過濾分離、烘干、洗滌、焙燒得到鈦硅分子篩TS-1；

所述S助劑為亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀中的一種或兩種的混合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，

所述鈦硅分子篩的鈦硅比為31-33，骨架鈦含量為3.0-3.2wt％；

步驟(3)中所述硅鈦凝膠C中的物質(zhì)摩爾比組成為SiO₂：TiO₂：模板劑：S助劑：礦化劑：H₂O＝1：(0.033-0.05)：(0.25-0.4)：(0.001-0.01)：(1.7-3.8)：(25-30)。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述硅鈦凝膠C中的物質(zhì)摩爾比組成為SiO₂：TiO₂：模板劑：S助劑：礦化劑：H₂O＝1：(0.035-0.05)：(0.25-0.4)：(0.002-0.008)：(1.7-3.8)：(25-30)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，

所述硅源為硅溶膠、白炭黑、正硅酸四乙酯、正硅酸四甲酯、正硅酸四丙酯和正硅酸四丁酯中的一種或幾種的混合物；所述模板劑為四丙基溴化銨、四丙基氯化銨、四丙基氟化銨中的一種或幾種的混合物；

步驟(2)中，所述鈦源為正鈦酸四乙酯、正鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯、三氯化鈦、四氯化鈦中的一種或幾種的混合物。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述硅源為硅溶膠；所述鈦源為正鈦酸四丁酯；所述模板劑為四丙基溴化銨。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述絡合劑為異丙醇、乙酰丙酮、乙醇中的一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述礦化劑為氨水、甲胺、乙胺、正丙胺、乙二胺、二乙胺、己二胺、正丁胺中的一種或幾種的混合物。

8.一種權(quán)利要求1～7任一所述的制備方法得到的催化劑。

9.一種權(quán)利要求8所述催化劑的應用，其特征在于，所述催化劑應用于苯酚雙氧水羥基化制苯二酚反應。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應用，其特征在于，所述反應中：反應壓力為0.1～3.0MPa，反應溫度為30～90℃，液時體積空速為0.5～6.0h^-1，苯酚濃度為0.1-4mol/L，苯酚/雙氧水摩爾比＝1:1～3:1。