[發明專利]一種Dawson型多酸基金屬-TBTZ配體有機框架材料及其制備方法和用途

在審

• 申請號: 202110063135.2
• 申請日: 2021-01-18
• 公開（公告）號: CN112812317A
• 公開（公告）日: 2021-05-18
• 發明（設計）人: 郝秀麗;賈士芳;溫艷珍
• 申請（專利權）人: 太原科技大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;B01J31/22;C10G27/12
• 代理公司: 太原晉科知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 14110
• 代理人: 翟沖燕

1.一種Dawson型多酸基金屬-TBTZ配體有機框架材料，其特征在于：所述Dawson型多酸基金屬-TBTZ配體有機框架材料的分子式為：[(Co₂(TBTZ)₂(H₂O)₄][H₂P₂W₁₈O₆₂]·11H₂O即C₃₆H₇₄N₁₈O₇₇P₂W₁₈Co₂，單斜晶系，P21/m空間群，基本單元包含一個[H₂P₂W₁₈O₆₂]^6-多陰離子，兩個Co(II)陽離子，兩個TBTZ配體，四個配位水和十一個結晶水分子；其晶胞參數為：a＝14.3743(8)?，b＝25.6237(7)?，c＝14.6114(6)?，α＝90°，β＝97.852(4)°，γ＝90°，V＝5331.3(4)?³，Z＝2，μ＝17.769mm^-1，F(000)= 4896。

2.制備權利要求1所述的Dawson型多酸基金屬-TBTZ配體有機框架材料的方法，其特征在于：具體步驟如下：

（1）合成1,3,5-三(1,2,4-三氮唑-1-亞甲基)-2,4,6-三甲基苯即TBTZ：20mmol的1,2,4-三氮唑溶于50ml乙腈中，然后加入5g無水碳酸鉀，常溫下攪拌均勻，再加入10mmol的1,3,5-三（溴甲基）-2,4,6-三甲苯，攪拌均勻后在80℃下回流16h，待冷卻后過濾，濾液蒸餾得到白色殘渣，用水進行重結晶2-3次，得到純的有機配體TBTZ；

（2）合成K₆P₂W₁₈O₆₂·nH₂O：將0.31mol的Na₂WO₄·2H₂O溶于200ml水中，再加入84ml、1.24mol質量濃度為85%的磷酸，然后將溶液加熱至100℃回流，保持8小時，向溶液中加入H₂O₂除去溶液的淺綠色；溶液冷卻后加入40g氯化銨，溶液攪拌10-15min，得到沉淀，抽濾得到淡黃色粉末，再將淡黃色粉末溶于240ml水中，再加入40g氯化銨，將溶液攪拌10-15min，得到沉淀繼續抽濾，干燥；沉淀再次溶解于100ml水中，再向其中加入0.27mol 的KCl得到沉淀并過濾，干燥得到淡黃色的K₆P₂W₁₈O₆₂·nH₂O；

（3）合成Dawson型多酸基金屬-TBTZ配體有機框架材料：將0.25mmol的Co(NO₃)₂·3H₂O、0.15mmol的K₆P₂W₁₈O₆₂·nH₂O和0.16 mmol 的TBTZ混合，混合物中加入10mL蒸餾水攪拌15min，接著用1M的NaOH調節pH為4.0，繼續在室溫下攪拌0.5h，然后將攪拌均勻的懸濁液轉移至18ml的有聚四氟乙烯內襯的反應釜中，130℃的高溫下保持3天，再以5℃·h^-1速率降溫，使反應釜的溫度降至室溫，得到粉色塊狀晶體，即為Dawson型多酸基金屬-TBTZ配體有機框架材料。

3.權利要求1所述的Dawson型多酸基金屬- TBTZ配體有機框架材料的用途，其特征在于：所述Dawson型多酸基金屬-TBTZ配體有機框架材料作為非均相脫硫催化劑在燃料氧化脫硫中的應用。