[發(fā)明專利]一種有機(jī)聚合物催化劑及其制備方法和在制備聚醚多元醇中的應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110053258.8
• 申請(qǐng)日: 2021-01-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112876589B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-04-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 呂樹(shù)衛(wèi);秦承群;隋美玉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08F8/42
• 分類(lèi)號(hào): C08F8/42;C08F212/34;C08F230/02;C08G65/28
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• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種有機(jī)聚合物催化劑的制備方法，其特征在于，該制備方法包括下述步驟：

1）：在惰性氣體氛圍下，將2,2’-聯(lián)苯二酚與溴素反應(yīng)生成5,5’-二溴-2,2’-聯(lián)苯二酚；

2）：將步驟1）制備的5,5’-二溴-2,2’-聯(lián)苯二酚、乙烯基硼酸衍生物在鈀催化劑下反應(yīng)制備5,5’-二乙烯基-2,2’-聯(lián)苯二酚；

3）：將鎂、碘置于有機(jī)溶劑三，然后加入對(duì)溴苯乙烯反應(yīng)，然后加入三氯化磷溶液，反應(yīng)生成三（對(duì)乙烯基苯基）膦；

4）：將步驟2）中制備的5,5’-二乙烯基-2,2’-聯(lián)苯二酚和步驟3）制備的三（對(duì)乙烯基苯基）膦在自由基引發(fā)劑條件下反應(yīng)生成有機(jī)聚合物；

5）：將步驟4）制備的有機(jī)聚合物加入到有機(jī)溶劑五中，然后加入鋁鹽反應(yīng)一段時(shí)間后再加入鐵鹽，制備得到負(fù)載鋁的有機(jī)聚合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚合物催化劑的制備方法，其特征在于，

所述步驟（1）中，5,5’-二溴-2,2’-聯(lián)苯二酚的合成方法為：標(biāo)準(zhǔn)的Schlenk操作技術(shù)下，將2,2’-聯(lián)苯二酚用有機(jī)溶劑一溶解后，降溫到0～5℃，然后滴加溴素，反應(yīng)12～24 h；

所述步驟（2）中，所述5,5’-二乙烯基-2,2’-聯(lián)苯二酚的合成方法為：標(biāo)準(zhǔn)的Schlenk操作技術(shù)下，加入原料5,5’-二溴-2,2’-聯(lián)苯二酚、乙烯基硼酸衍生物、鈀催化劑；

惰性氣體氛圍下，再加入干燥的有機(jī)溶劑二、堿，反應(yīng)體系在90～100℃下反應(yīng)12～24h；

所述步驟（3）中，所述三（對(duì)乙烯基苯基）膦的合成方法為：標(biāo)準(zhǔn)的Schlenk操作技術(shù)，Schlenk瓶經(jīng)干燥處理后中加入鎂屑、碘、有機(jī)溶劑三，然后逐滴滴加對(duì)溴苯乙烯的四氫呋喃的溶液，滴加完后反應(yīng)1～2h，然后，反應(yīng)體系降溫至0～5℃，加入三氯化磷溶液，反應(yīng)12～24 h；

所述步驟（4）中，所述有機(jī)聚合物的合成方法為：標(biāo)準(zhǔn)的Schlenk操作技術(shù)下，加入5,5’-二乙烯基-2,2’-聯(lián)苯二酚、三（對(duì)乙烯基苯基）膦、自由基引發(fā)劑、有機(jī)溶劑四；然后，反應(yīng)體系在90～110℃下反應(yīng)24～48 h；

所述步驟（5）中，所述負(fù)載鋁的有機(jī)聚合物的合成方法為：標(biāo)準(zhǔn)的Schlenk操作技術(shù)下，加入有機(jī)聚合物、有機(jī)溶劑五；然后，加入鋁鹽攪拌反應(yīng)0.5-2 h后加入鐵鹽，反應(yīng)體系在90～110℃下反應(yīng)24～48 h。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)聚合物催化劑的制備方法，其特征在于，

步驟1）中所述的有機(jī)溶劑一為二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳或1,2-二氯乙烷。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的有機(jī)聚合物催化劑的制備方法，其特征在于，

步驟1）中所述的有機(jī)溶劑一為二氯甲烷。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)聚合物催化劑的制備方法，其特征在于，步驟1）中的2,2’-聯(lián)苯二酚和溴素摩爾比為1:2.0-1:2.2。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)聚合物催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟1）反應(yīng)完成后，用碳酸鈉溶液淬滅反應(yīng)后用乙酸乙酯萃取反應(yīng)液，干燥后得白色固體。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)聚合物催化劑的制備方法，其特征在于，

步驟2）中所述的乙烯基硼酸衍生物包括乙烯基三氟硼酸鉀、乙烯基硼酸、對(duì)乙烯基三氟苯硼酸鉀、對(duì)乙烯基苯硼酸中的一種或多種。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)聚合物催化劑的制備方法，其特征在于，步驟2）中所述的乙烯基硼酸衍生物為乙烯基三氟硼酸鉀。

9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)聚合物催化劑的制備方法，其特征在于，步驟2）所述的有機(jī)溶劑二為四氫呋喃、乙醚、甲苯、二氧六環(huán)、氯仿或甲基叔丁基醚。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的有機(jī)聚合物催化劑的制備方法，其特征在于，步驟2）所述的有機(jī)溶劑二為四氫呋喃。