[發(fā)明專(zhuān)利]一種分離間溴碘苯和鄰溴碘苯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110049913.2
• 申請(qǐng)日: 2021-01-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112723984B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-03-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅正鴻;潘德韜;周寅寧;張希寶
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 上海交通大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C17/38
• 分類(lèi)號(hào): C07C17/38;C07C17/392;C07C25/02
• 代理公司: 上海光華專(zhuān)利事務(wù)所(普通合伙) 31219
• 代理人: 高燕;許亦琳

本發(fā)明提供了一種分離間溴碘苯和鄰溴碘苯的方法，包括如下步驟：1)間溴碘苯粗品與溶劑混合，得到溶液；2)向所述溶液中加入間溴碘苯的晶種，降溫，析晶；3)析晶完畢，進(jìn)行固液分離，得到固體和液體，所述固體即為間溴碘苯。本發(fā)明通過(guò)引入特制的間溴碘苯晶種，使間溴碘苯快速成核結(jié)晶，最大限度避免了分離過(guò)程中間溴碘苯向鄰溴碘苯的轉(zhuǎn)化，實(shí)現(xiàn)間溴碘苯和鄰溴碘苯的高效分離，操作簡(jiǎn)便易行，而且避免了大量使用有毒有害溶劑，且溶劑使用后可以實(shí)現(xiàn)完全回收，節(jié)能環(huán)保。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于無(wú)機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種分離間溴碘苯和鄰溴碘苯的方法。

背景技術(shù)

菲并咪唑衍生物有機(jī)光電材料是一類(lèi)新型材料，在有機(jī)發(fā)光二極管顯示技術(shù)領(lǐng)域極具產(chǎn)業(yè)化潛力。間溴碘苯是合成菲并咪唑衍生物有機(jī)光電材料的重要中間體之一。間溴碘苯是一種淡黃色液體，常壓下熔點(diǎn)為-9.3℃，其在空氣中不穩(wěn)定，需要加入金屬銅作為穩(wěn)定劑。在菲并咪唑衍生物光電材料合成過(guò)程中間溴碘苯在活潑金屬催化劑的作用下與苯胺發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，為后續(xù)步驟提供帶有剛性分子基團(tuán)中間體。間溴碘苯的純度對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)收率和轉(zhuǎn)化率有很大影響。

通過(guò)化學(xué)方法合成的間溴碘苯中會(huì)含有少量的鄰溴碘苯。已知鄰溴碘苯在過(guò)渡金屬催化劑作用下發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)活性比間溴碘苯低，因此若不除去間溴碘苯中含有的少量鄰溴碘苯，則會(huì)造成產(chǎn)物菲并咪唑衍生物光電材料純度和收率下降，大大限制了其在有機(jī)顯示器件中的應(yīng)用。

已有方法采用柱層析手段分離間溴碘苯和鄰溴碘苯，由于兩者極性接近，采用該方法分離間溴碘苯和鄰溴碘苯對(duì)色譜柱的柱效提出了很高的要求，同時(shí)為了增大分離度，會(huì)選用較長(zhǎng)的色譜柱和使用大量的有毒有害試劑作為流動(dòng)相，因此分離成本高昂且不利于環(huán)境保護(hù)。由于間溴碘苯在溶劑中會(huì)逐步轉(zhuǎn)化為鄰溴碘苯，因此需要開(kāi)發(fā)一種快速分離的技術(shù)，實(shí)現(xiàn)兩者高效分離。

間溴碘苯分子結(jié)構(gòu)式如下：

鄰溴碘苯分子結(jié)構(gòu)式如下：

發(fā)明內(nèi)容

鑒于以上所述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種分離間溴碘苯和鄰溴碘苯的方法，用于解決現(xiàn)有技術(shù)中所存在的問(wèn)題。

為實(shí)現(xiàn)上述目的及其他相關(guān)目的，本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案獲得的。

本發(fā)明的目的之一在于提供一種分離間溴碘苯和鄰溴碘苯的方法，包括如下步驟：

1)間溴碘苯粗品與溶劑混合，得到溶液；

2)向所述溶液中加入間溴碘苯晶種，降溫，析晶；

3)析晶完畢，進(jìn)行固液分離，得到固體和液體，所述固體即為間溴碘苯。

優(yōu)選地，所述間溴碘苯粗品中鄰溴碘苯的質(zhì)量百分含量＜5％。本發(fā)明從間溴碘苯中分離鄰溴碘苯的方法更加適合從微量鄰溴碘苯中分離痕量鄰溴碘苯。

優(yōu)選地，所述溶劑為甲醇、乙醇、丙酮、四氫呋喃中的一種。

優(yōu)選地，所述間溴碘苯粗品與溶劑的質(zhì)量體積比為1g:(5～10)ml。

更優(yōu)選地，所述間溴碘苯粗品與溶劑的質(zhì)量體積比為1g:(5～7)ml。

優(yōu)選地，步驟2)中，所述間溴碘苯晶種的制備方法為：將有機(jī)溶劑滴加到間溴碘苯中，然后降溫至-15℃～-10℃，形成間溴碘苯晶種。

更優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、丙酮、四氫呋喃中的一種，所述有機(jī)溶劑與間溴碘苯的質(zhì)量比為(0.1～10)：(90～99.9)。

進(jìn)一步優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑與間溴碘苯的質(zhì)量比為(1～2)：(98～99)。

優(yōu)選地，步驟2)中，所述間溴碘苯晶種與間溴碘苯粗品的質(zhì)量比1：(30～50)。