[發(fā)明專利]一種回收溴的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110044324.5
• 申請日: 2021-01-13
• 公開（公告）號: CN114763249A
• 公開（公告）日: 2022-07-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊建春;朱榮欣;汪帆
• 申請（專利權(quán)）人: 北京諾維新材科技有限公司
• 主分類號: C01B7/09
• 分類號: C01B7/09;C08F8/22;C08F210/12
• 代理公司: 北京知元同創(chuàng)知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11535
• 代理人: 劉元霞

本發(fā)明公開了一種回收溴的方法，所述方法包括以下步驟：(1)溴素和丁基橡膠烷烴溶液接觸反應(yīng)制備得到含溴化丁基橡膠和溴化氫的反應(yīng)液；(2)將步驟(1)的反應(yīng)液與洗滌水接觸，然后進(jìn)行相分離，得到含溴離子水相和有機相；(3)將步驟(2)中的含溴離子水相的一部分回用步驟(2)中，作為洗滌水的至少部分的替代物。本發(fā)明通過將一部分含溴離子水相直接回用于下一個循環(huán)，與洗滌水混合，洗滌溴化丁基橡膠反應(yīng)液，再進(jìn)行相分離過程，得到溴含量高的含溴廢水，從而降低溴回收的成本。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于溴化丁基橡膠制備技術(shù)領(lǐng)域，特別地，涉及一種溴化丁基橡膠制備過程中回收溴的方法。

背景技術(shù)

丁基橡膠溴化得到的溴化丁基橡膠，克服了丁基橡膠粘結(jié)性差、硫化速度慢且難與其他橡膠共混等缺點，使丁基橡膠的工業(yè)應(yīng)用更加廣泛，由于溴化丁基橡膠優(yōu)異的性能，其已成為制備輪胎氣密層的首選材料。在制備溴化丁基橡膠過程中，丁基橡膠和單質(zhì)溴發(fā)生取代反應(yīng)，溴原子的理論利用率為50％，而工業(yè)上實際利用率小于50％，使一半以上的溴以溴離子的形式進(jìn)入洗滌水中，使廢水中的溴離子含量較高。此廢水如果直接排放，將對環(huán)境造成嚴(yán)重的污染，且造成資源的浪費，因此，對含溴離子廢水處理具有顯著的社會效益和經(jīng)濟效益。

工業(yè)上含溴廢水中回收溴的方法有萃取法和蒸餾法。蒸餾法參考了比較成熟的海水氧化吹溴的技術(shù)：溴化丁基橡膠廢水經(jīng)過預(yù)熱、氯氣氧化和水蒸氣蒸餾得到粗溴，再經(jīng)過精餾得到98％含量液溴，回收的液溴用作企業(yè)溴化丁基橡膠生產(chǎn)的原料。但是由于含溴廢水中溴離子濃度一般低于0.6wt％，影響了溴回收反應(yīng)及蒸餾的收率，造成溴總回收率不足90wt％。

為了提高含溴廢水中溴離子的濃度，工業(yè)上有采取濃縮廢水的方法，每濃縮出1噸廢水至少需要消耗270-300kg的蒸汽，經(jīng)濟效益低。

發(fā)明內(nèi)容

為了改善上述不足，本發(fā)明提供一種回收溴的方法，具體的是溴化丁基橡膠制備過程中回收溴的方法，所述方法包括以下步驟：

(1)溴素和丁基橡膠烷烴溶液接觸反應(yīng)制備得到含溴化丁基橡膠和溴化氫的反應(yīng)液；

(2)將步驟(1)的反應(yīng)液與洗滌水接觸，然后進(jìn)行相分離，得到含溴離子水相和有機相；

(3)將步驟(2)中的含溴離子水相的一部分回用步驟(2)中，作為洗滌水的至少部分的替代物。

步驟(1)中，所述烷烴選自C4-C8烷烴，優(yōu)選為正戊烷、環(huán)戊烷、己烷(例如可以是正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，3-二甲基丁烷或2，2-二甲基丁烷)或庚烷中的至少一種或其混合物。

步驟(1)中，所述含溴化丁基橡膠和溴化氫的反應(yīng)液中，溴化丁基橡膠質(zhì)量濃度為5-30wt％，優(yōu)選10-20wt％。

步驟(2)中，所述洗滌水可以為工藝水，示例性地，所述工藝水可以是工業(yè)純水或者是蒸餾水。

步驟(2)中，含溴化丁基橡膠和溴化氫的反應(yīng)液和洗滌水質(zhì)量比為1:0.1-10，優(yōu)選為1:0.4-5。例如可以為1:0.1、1:0.4、1:0.5、1:0.7、1:0.8、1:1、1:2、1：2.4、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10。

步驟(2)中，含溴離子水相中溴離子含量為0.05-2wt％，例如為0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2.0wt％。

步驟(2)中，所述含溴化丁基橡膠和溴化氫的反應(yīng)液與洗滌水接觸可以是一次接觸，也可以是多次接觸。

步驟(2)中，含溴化丁基橡膠和溴化氫的反應(yīng)液和洗滌水接觸設(shè)備可以是攪拌釜、槽、罐或者塔器。

步驟(2)中，含溴化丁基橡膠和溴化氫的反應(yīng)液和洗滌水的接觸溫度為10-80℃；例如，10℃、20℃、30℃、41℃、50℃、60℃、80℃。