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[發明專利]一種鉗形配合物橋聯的卟啉共軛聚合物、合成方法和應用有效

專利信息
申請號: 202110034703.6 申請日: 2021-01-12
公開(公告)號: CN112851896B 公開(公告)日: 2022-04-01
發明(設計)人: 彭天右;李仁杰;王婷霞;郭璐璐 申請(專利權)人: 武漢大學
主分類號: C08G12/08 分類號: C08G12/08;C25B1/04;C25B11/075
代理公司: 武漢科皓知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 42222 代理人: 李煒
地址: 430072 湖*** 國省代碼: 湖北;42
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摘要:
搜索關鍵詞: 一種 配合 物橋聯 卟啉 共軛 聚合物 合成 方法 應用
【權利要求書】:

1.一種鉗形配合物橋聯的卟啉共軛聚合物的合成方法,其特征在于,包括以下步驟:

(1)將M1Por和M2N3加入鄰二氯苯-正丁醇混合溶劑中溶解;

其中,

M1Por為5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉或其Cu配合物;

M2N3為2,6-雙(5-氨基-1H-苯并咪唑基)吡啶或其Ru鉗形配合物;

每1ml的溶劑中,加入CuPor 18.9 mg,RuN3 28.6 mg;

(2)反應體系中加入催化劑,經冷凍-真空-解凍循環后,將管火焰密封,反應至完全;

(3)產物經過濾、洗滌,再經提取即得共軛聚合物。

2.根據權利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述步驟(1)中鄰二氯苯-正丁醇混合溶劑中鄰二氯苯和正丁醇的體積比為1:1。

3.根據權利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述步驟(2)中催化劑為乙酸。

4.根據權利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述步驟(2)中冷凍-真空-解凍循環的方法為將產物用液氮冷凍、抽真空5分鐘、通氮氣解凍。

5.一種采用權利要求1~4任一項的方法合成釕鉗形配合物橋聯的銅卟啉共軛聚合物的方法,其特征在于,包括以下步驟:

(1)將M1Por和M2N3加入鄰二氯苯-正丁醇混合溶劑中溶解;

其中,

M1Por為5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉的Cu配合物;

M2N3為2,6-雙(5-氨基-1H-苯并咪唑基)吡啶的Ru鉗形配合物;

每1ml的溶劑中,加入CuPor 18.9 mg,RuN3 28.6 mg;

(2)反應體系中加入催化劑,經冷凍-真空-解凍循環后,將管火焰密封,反應至完全;

(3)產物經過濾、洗滌,再經提取即得釕鉗形配合物橋聯的銅卟啉共軛聚合物。

6.權利要求5合成的釕鉗形配合物橋聯的銅卟啉共軛聚合物,其特征在于:其銅卟啉單元與釕鉗形配合物單元通過亞胺鍵連接,形成一個大共軛結構。

7.權利要求5合成的釕鉗形配合物橋聯的銅卟啉共軛聚合物作為全pH值范圍內通用的析氫電催化材料的應用方法,其特征在于,包括以下步驟:

將該釕鉗形配合物橋聯的銅卟啉共軛聚合物與氧化石墨烯的混合物加入到Nafion乙醇溶液中,超聲分散得到均勻的懸浮液,然后均勻地滴到碳布上,干燥后作為工作電極,以Ag/AgCl作為參比電極,石墨棒作為對電極,即可用于全pH值范圍內通用的析氫電催化材料。

8.根據權利要求7所述的方法,其特征在于:所述應用方法中釕鉗形配合物橋聯的銅卟啉共軛聚合物與氧化石墨烯的質量比為2.5:1。

9.根據權利要求7所述的方法,其特征在于:所述應用方法中Nafion乙醇溶液的濃度為0.05wt%。

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