[發(fā)明專利]苯甲酰胺類化合物直接鄰位胺化合成二級磺酰胺類化合物的方法及應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110014840.3
• 申請日: 2021-01-06
• 公開（公告）號: CN112724083B
• 公開（公告）日: 2022-09-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 許鵬;唐曉麗;丁鵬飛;張美琪;夏雨詩;謝挺
• 申請（專利權(quán)）人: 常州工學院
• 主分類號: C07D215/40
• 分類號: C07D215/40
• 代理公司: 常州佰業(yè)騰飛專利代理事務(wù)所(普通合伙) 32231
• 代理人: 馬曉敏

本發(fā)明涉及苯甲酰胺類化合物直接鄰位胺化合成二級磺酰胺類化合物的方法及應(yīng)用，包括如下步驟：將8?氨基喹啉取代苯甲酰胺類化合物Ⅱ、對甲苯磺酰疊氮類化合物Ⅲ、堿、鎳鹽催化劑、銀鹽氧化劑、添加劑加入反應(yīng)器中，加入有機溶劑，攪拌下、氮氣氣氛下進行加熱反應(yīng)，待反應(yīng)完全后淬滅反應(yīng)，萃取后干燥，柱分離，去除所述有機溶劑后即得8?氨基喹啉取代苯甲酰胺類化合物的鄰位取代產(chǎn)物二級磺酰胺化物Ⅰ。本發(fā)明實現(xiàn)了直接由一級胺制備相應(yīng)的鄰位氮取代的二級胺，相應(yīng)產(chǎn)物收率在50％以上。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉苯甲酰胺類化合物直接鄰位胺化合成二級磺酰胺類化合物的方法及應(yīng)用。

背景技術(shù)

C-H功能化反應(yīng)實現(xiàn)了不同的碳-碳結(jié)構(gòu)和碳-雜原子鍵的形成。特別是碳氮鍵由于分子的普遍存在而成為重要的化學鍵之一，將氮原子引入有機分子是現(xiàn)代有機合成中非常重要的轉(zhuǎn)變。各種氮官能團普遍存在于天然產(chǎn)物、藥物中、合成中間體及功能材料中。過渡金屬催化提供了構(gòu)建共價鍵的特殊策略，為將簡單的原材料衍生成多功能化合物提供了巨大的機會。在過去的幾十年里，人們開發(fā)了不同的路線來構(gòu)建C-N鍵。在這些策略中，過渡金屬直接催化的C-H胺化反應(yīng)由于不需要預(yù)先功能化或原子化底物以及經(jīng)濟等優(yōu)點，比傳統(tǒng)的交叉偶聯(lián)反應(yīng)更受關(guān)注。

目前，使用貴重金屬為催化劑來催化C(sp²)-H胺化反應(yīng)已經(jīng)得到了很好的發(fā)展，并被證明是高效和方便的。但是貴金屬成本高，因此在C-H鍵官能化反應(yīng)中使用成本更低、來源豐富的金屬作為催化劑將更具有前景。

近年來，廉價金屬作為C(sp²)-H胺化反應(yīng)的催化劑取得了很大的進展，文獻[J.Am.Chem.Soc,2014,136,3354]報道，采用當量的銅作為催化劑，實現(xiàn)了苯磺酰胺與芳烴反應(yīng)得到相應(yīng)二級磺酰胺類化合物，該反應(yīng)不足之處在于采用了大量的金屬銅鹽作為催化劑。文獻[Adv.Synth.Catal.,2018,360,2801]報道，利用金屬錳鹽作為催化劑，磺酰疊氮作為底物，實現(xiàn)了C-N偶聯(lián)反應(yīng)，制備了相應(yīng)的磺胺類化合物。文獻[J.Am.Chem.Soc.,2012,134,9110]報道，其采用吡啶作為導(dǎo)向基，利用貴金屬銠鹽作為金屬催化劑，TsN3作為偶聯(lián)底物，實現(xiàn)了相應(yīng)二級磺酰胺的制備。現(xiàn)有技術(shù)中采用TsN3參與反應(yīng)制備相應(yīng)的磺酰胺類化合物的制備方法較多，但是大多數(shù)采用的催化劑為貴金屬如金屬銥鹽、銠鹽等等；而即使采用廉價金屬或其鹽作為催化劑，比如銅鹽、錳鹽，其加入量為化學當量，使用量較多，并不能達到催化劑量，這在一定程度上均不利于反應(yīng)成本的更進一步的降低；另外，上述反應(yīng)路線，對于底物的普適性較差。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決C(sp²)-H胺化反應(yīng)采用貴金屬或當量加入量的廉價金屬導(dǎo)致的反應(yīng)成本高以及底物普適性差的技術(shù)問題，而提供苯甲酰胺類化合物直接鄰位胺化合成二級磺酰胺類化合物的方法及應(yīng)用。本發(fā)明采用鎳鹽為催化劑能夠大大降低C(sp²)-H胺化反應(yīng)成本，且底物普適性高。

苯甲酰胺類化合物直接鄰位胺化合成二級磺酰胺類化合物的方法，包括如下步驟：

將8-氨基喹啉取代苯甲酰胺類化合物Ⅱ、對甲苯磺酰疊氮類化合物Ⅲ、堿、鎳鹽催化劑、銀鹽氧化劑、添加劑加入反應(yīng)器中，加入有機溶劑，攪拌下、氮氣氣氛下進行加熱反應(yīng)，待反應(yīng)完全后淬滅反應(yīng)，萃取后干燥，柱分離，去除所述有機溶劑后即得8-氨基喹啉取代苯甲酰胺類化合物的鄰位取代產(chǎn)物二級磺酰胺化物Ⅰ。

進一步地，所述8-氨基喹啉取代苯甲酰胺類化合物Ⅱ中R₁以及所述對甲苯磺酰疊氮類化合物Ⅲ中R₂選自氫、鹵素、烷基、烷氧基、氰基、烷基酯中的任意一種。優(yōu)選R₁和R₂均為氫，即Ⅱ為8-氨基喹啉取代苯甲酰胺，Ⅲ為苯磺酰疊氮。