[發明專利]一類[OONN]四齒第四副族金屬配合物、制備方法及用途

在審

• 申請號: 202110013892.9
• 申請日: 2021-01-06
• 公開（公告）號: CN112778350A
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 母瀛;鄭美玲
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C07F7/00
• 分類號: C07F7/00;C08F110/02;C08F210/16;C08F4/642
• 代理公司: 北京專贏專利代理有限公司 11797
• 代理人: 李斌

本發明涉及烯烴聚合催化劑的技術領域，具體公開了一類[OONN]四齒第四副族金屬配合物、制備方法及用途，所述[OONN]四齒第四副族金屬配合物具有如下結構：本發明提供的[OONN]四齒第四副族金屬配合物可以催化乙烯聚合及乙烯與α?烯烴共聚，在聚合過程中耐熱性能好，聚合時間長；此配合物合成方法簡單，容易制備，產率高，結構便于修飾，經適當助催化劑活化即可用于催化乙烯聚合以及乙烯與α?烯烴共聚反應，解決了現有烯烴聚合催化劑存在制備過程相對繁瑣，而且成本高、催化活性低的問題，有較好的工業應用價值，具有廣泛的應用領域。

技術領域

本發明屬于烯烴聚合催化劑的技術領域，特別涉及一類[OONN]四齒第四副族金屬配合物、制備方法及用途。

背景技術

聚烯烴類產品性能優異，價格低廉，廣泛運用于國民經濟和人民生活的各個領域，其生產能力和需求標志著一個國家的石化工業水平和人民的生活水準。經過幾十年的不斷努力，國內的聚烯烴產業取得了長足的發展。在聚烯烴類產品的制備方法中，聚烯烴產品內部結構與形貌是由烯烴聚合催化劑所決定的。烯烴聚合催化劑包括三大體系：已在工業上獲得廣泛應用的Ziegler-Natta催化劑，茂金屬催化體系以及非茂金屬聚合體系。

然而，在現有的烯烴聚合催化劑中，Ziegler-Natta催化劑由于其為非均相催化體系，催化機理研究較為困難，只能催化幾種簡單烯烴聚合，同時聚烯烴產品灰分高，使得后處理困難；茂金屬催化劑則為了達到較高的催化活性，須向體系中加入昂貴的助催化劑；而隨后發展的非茂金屬催化劑因其具有單一活性中心，活性相對較高，能催化多種極性單體共聚等優點，使其近年來已經成為烯烴聚合催化劑研究的熱點。這些年來，已經有很多文獻公開了類似的催化乙烯聚合催化劑，如中國專利公開號CN111233701A、CN111718382A等中公開的催化劑。但是，現有技術中公開的此類技術的制備過程相對繁瑣，增加了成本，而且催化活性都比較低，不適合工業生產。

發明內容

為解決上述背景技術中提出的現有烯烴聚合催化劑存在制備過程相對繁瑣，而且成本高、催化活性低的問題。本發明的目的在于提供一類[OONN]四齒第四副族金屬配合物、制備方法及用途，此類配合物經過了簡單的修飾，在助催化劑較低用量時，就可以高活性的催化乙烯聚合、乙烯與α-烯烴共聚。

為實現上述目的，本發明提供如下技術方案：

一種[OONN]四齒第四副族金屬配合物，此類配合物適合應用于催化乙烯聚合以及乙烯和α-烯烴共聚，其結構如式1所示：

其中，M為第四副族金屬元素；

X為鹵素；

R₁與R₂各自獨立地選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、苯基、枯基、二苯甲基或三苯甲基；

R₃選自為甲基、苯基、枯基、二苯甲基、叔丁基或三苯甲基。

作為本發明進一步的方案：在結構如式1所示的[OONN]四齒第四副族金屬配合物中，R₁選自甲基、叔丁基、苯基、枯基、二苯甲基或三苯甲基中的任意一種；R₂為苯基；R₃為甲基或叔丁基。

作為本發明再進一步的方案：在結構如式1所示的[OONN]四齒第四副族金屬配合物中，M優選為Ti、Zr或Hf；X優選為鹵素。

作為本發明再進一步的方案：結構如式1所示的[OONN]四齒第四副族金屬配合物，具體為以下20種配合物：