[發明專利]一類[OONN]四齒第四副族金屬配合物、制備方法及用途

在審

• 申請號: 202110013892.9
• 申請日: 2021-01-06
• 公開（公告）號: CN112778350A
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 母瀛;鄭美玲
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C07F7/00
• 分類號: C07F7/00;C08F110/02;C08F210/16;C08F4/642
• 代理公司: 北京專贏專利代理有限公司 11797
• 代理人: 李斌

1.一類[OONN]四齒第四副族金屬配合物，其結構如式1所示：

其中，M為第四副族金屬元素；

X為鹵素；

R₁與R₂各自獨立地選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、苯基、枯基、二苯甲基或三苯甲基；

R₃選自為甲基、苯基、枯基、二苯甲基、叔丁基或三苯甲基。

2.根據權利要求1所述的[OONN]四齒第四副族金屬配合物，其特征在于：在所述[OONN]四齒第四副族金屬配合物中，R₁選自甲基、叔丁基、苯基、枯基、二苯甲基或三苯甲基中的任意一種；R₂為苯基；R₃為甲基或叔丁基。

3.根據權利要求1所述的[OONN]四齒第四副族金屬配合物，其特征在于：在所述[OONN]四齒第四副族金屬配合物中，M為Ti、Zr或Hf；X為鹵素。

4.根據權利要求1所述的[OONN]四齒第四副族金屬配合物，其特征在于：所述[OONN]四齒第四副族金屬配合物具體為以下20種配合物：

5.一種如權利要求1-4任一所述的[OONN]四齒第四副族金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

在惰性氣氛下將配體與正丁基鋰的正己烷溶液進行反應，生成相應的鋰鹽沉淀；

在惰性氣氛下將所述鋰鹽沉淀加入金屬鹵化物的四氫呋喃溶液中并于40℃至60℃的條件下進行反應，然后除去溶劑，進行過濾、濃縮、重結晶，得到所述[OONN]四齒第四副族金屬配合物；

其中，所述配體的結構是：

其中，R₁與R₂各自獨立地選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、苯基、枯基、二苯甲基或三苯甲基；R₃選自為甲基、苯基、枯基、二苯甲基或三苯甲基。

6.一種如權利要求1-4任一所述的[OONN]四齒第四副族金屬配合物的用途，其特征在于：是以所述[OONN]四齒第四副族金屬配合物為主催化劑，以烷基鋁氧烷，或烷基鋁與有機硼助劑的混合物為助催化劑，用于催化乙烯聚合反應和/或乙烯與α-烯烴的共聚反應；其中助催化劑中鋁與主催化劑中金屬的摩爾比為5-10000:1，助催化劑中硼與主催化劑中金屬的摩爾比為0-2:1。

7.根據權利要求6所述的[OONN]四齒第四副族金屬配合物的用途，其特征在于：所述的α-烯烴為丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯中的任意一種；所述的烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷或改性甲基鋁氧烷；所述的有機硼助劑是有機硼類化合物，具體為三甲基硼、三乙基硼、三異丁基硼、三丙基硼、三丁基硼、Ph₃CB(C₆F₅)₄、B(C₆F₅)₃、Me₃CB(C₆F₅)₄、PhMe₂HNB(C₆F₅)₄或PhQ₂HNB(C₆F₅)₄，其中，Ph表示苯基，Me表示甲基，在PhQ₂HNB(C₆F₅)₄中的Q為2-18個碳原子烷基；所述烷基鋁是三烷基鋁，所述的三烷基鋁為三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三丙基鋁、三丁基鋁、二甲基氯化鋁、三異丙基鋁、三環戊基鋁、三異芴基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、乙基二甲基率、甲基二乙基鋁、三苯基鋁、三對甲苯基鋁、二甲基甲氧基鋁或二甲基乙氧基鋁。

8.根據權利要求6所述的[OONN]四齒第四副族金屬配合物的用途，其特征在于：所述的烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷。