[發(fā)明專利]一類含喹啉二胺第四副族金屬配合物及其用途

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110013887.8
• 申請(qǐng)日: 2021-01-06
• 公開（公告）號(hào): CN112608336B
• 公開（公告）日: 2021-12-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 母瀛;張晉偉;佟小波;李豐;白雨弘旭
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 吉林大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F7/00
• 分類號(hào): C07F7/00;C07F7/28;C08F10/02;C08F4/646
• 代理公司: 北京專贏專利代理有限公司 11797
• 代理人: 李斌

1.一類含喹啉二胺第四副族金屬配合物，其結(jié)構(gòu)如式1所示：

其中，M為第四副族金屬元素，具體是Ti、Zr或Hf；

X為1-30個(gè)碳數(shù)的烷基、1-30個(gè)碳數(shù)的芳基取代烷基、1-30個(gè)碳數(shù)的硅烷基取代烷基、6-30個(gè)碳數(shù)的芳基、1-30個(gè)碳數(shù)的胺基、1-30個(gè)碳數(shù)的烷氧基或鹵素；

R₁與R₂各自獨(dú)立地選自H或1-30個(gè)碳數(shù)的烷基、1-30個(gè)碳數(shù)的環(huán)烷基、1-30個(gè)碳數(shù)的芳基取代烷基、1-30個(gè)碳數(shù)的硅烷基取代烷基、6-30個(gè)碳數(shù)的芳基；

R₃為H或1-30個(gè)碳數(shù)的烷基、1-30個(gè)碳數(shù)的環(huán)烷基、6-30個(gè)碳數(shù)的芳基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含喹啉二胺第四副族金屬配合物，其特征在于：在所述含喹啉二胺第四副族金屬配合物中，M為Ti、Zr或Hf；R₁和R₂相同或不同，分別各自獨(dú)立地為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、二苯甲基、金剛烷基、苯基、鄰甲苯基、對(duì)甲苯基、1,3-二甲基苯基、1,3,5-二甲基苯基、1,3-二乙基苯基、1,3,5-三乙基苯基、1,3-二異丙基苯基、1,3,5-三異丙基苯基、1,3-二叔丁基苯基或1,3,5-三叔丁基苯基；R₃為H、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基；X為甲基、芐基、新戊基、三甲基硅甲基、二甲氨基、二乙氨基、二異丙氨基、雙三甲基硅氨基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、氯或溴。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含喹啉二胺第四副族金屬配合物，其特征在于：在所述含喹啉二胺第四副族金屬配合物中，M為Zr或Hf；R₁和R₂相同或不同，分別各自獨(dú)立地為異丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、二苯甲基、苯基、鄰甲苯基、對(duì)甲苯基、1,3-二甲基苯基、1,3,5-二甲基苯基、1,3-二乙基苯基、1,3,5-三乙基苯基、1,3-二異丙基苯基或1,3,5-三異丙基苯基，R₃為H、甲基、乙基、正丙基、異丙基或叔丁基；X為甲基、芐基、新戊基、三甲基硅甲基、二甲氨基、二乙氨基、異丙氧基、氯或溴。

4.一種如權(quán)利要求1-3任一所述的含喹啉二胺第四副族金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

在惰性氣氛下將配體與正丁基鋰的正己烷溶液進(jìn)行反應(yīng)，生成相應(yīng)的鋰鹽沉淀；

在惰性氣氛下，將配體與金屬氯化物溶液和/或金屬芐基物溶液和/或金屬氨基物溶液于-78℃至25℃的條件下進(jìn)行反應(yīng)，然后蒸出溶劑得粗產(chǎn)物，再進(jìn)行重結(jié)晶，得到所述含喹啉二胺第四副族金屬配合物；

其中，所述配體的結(jié)構(gòu)是：

其中，R₁與R₂各自獨(dú)立地選自H或1-30個(gè)碳數(shù)的烷基、1-30個(gè)碳數(shù)的環(huán)烷基、1-30個(gè)碳數(shù)的芳基取代烷基、1-30個(gè)碳數(shù)的硅烷基取代烷基、6-30個(gè)碳數(shù)的芳基；

R₃為H、1-30個(gè)碳數(shù)的烷基、1-30個(gè)碳數(shù)的環(huán)烷基、6-30個(gè)碳數(shù)的芳基。

5.一種如權(quán)利要求1-3任一所述的含喹啉二胺第四副族金屬配合物的用途，其特征在于：是以所述含喹啉二胺第四副族金屬配合物為主催化劑，以烷基鋁氧烷，或者改性烷基鋁氧烷，或者三烷基鋁與有機(jī)硼類化合物的混合物，或者氯化烷基鋁與有機(jī)硼類化合物的混合物為助催化劑，用于催化乙烯均聚反應(yīng)和/或催化乙烯與α-烯烴共聚反應(yīng)；其中助催化劑中鋁與主催化劑中金屬的摩爾比為5-10000:1，助催化劑中硼與主催化劑中金屬的摩爾比為0-2:1；所述的α-烯烴是丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或1-癸烯；所述催化乙烯均聚反應(yīng)和/或催化乙烯與α-烯烴共聚反應(yīng)的反應(yīng)溫度為-20℃至200℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的含喹啉二胺第四副族金屬配合物的用途，其特征在于：所述助催化劑中鋁與主催化劑中金屬的摩爾比為60-5000:1，所述助催化劑中硼與主催化劑中金屬的摩爾比為1-1.5:1，所述催化乙烯均聚反應(yīng)和/或催化乙烯與α-烯烴共聚反應(yīng)的反應(yīng)溫度為-20℃至150℃。