[發明專利]一類含喹啉二胺第四副族金屬配合物及其用途

有效

• 申請號: 202110013887.8
• 申請日: 2021-01-06
• 公開（公告）號: CN112608336B
• 公開（公告）日: 2021-12-28
• 發明（設計）人: 母瀛;張晉偉;佟小波;李豐;白雨弘旭
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C07F7/00
• 分類號: C07F7/00;C07F7/28;C08F10/02;C08F4/646
• 代理公司: 北京專贏專利代理有限公司 11797
• 代理人: 李斌

本發明涉及烯烴聚合催化劑的技術領域，具體公開了一類含喹啉二胺第四副族金屬配合物及其用途，所述含喹啉二胺第四副族金屬配合物具有如下結構：本發明提供的含喹啉二胺第四副族金屬配合物可以高活性催化乙烯均聚得到高分子量的聚乙烯，以及高活性催化乙烯與α?烯烴共聚生成中等到高分子量和插入量的共聚物，解決了現有烯烴聚合催化劑存在無法在提高催化活性的同時生成高分子量聚合物的問題，具有廣闊的應用前景。

技術領域

本發明屬于烯烴聚合催化劑的技術領域，特別涉及一類含喹啉二胺第四副族金屬配合物及其用途。

背景技術

聚烯烴產品是采用由一種或幾種烯烴聚合或共聚制得的聚合物產品，在人們的生活的各個方面都有著十分廣泛的應用。用聚烯烴產品生產的各種生活材料替代品，不僅價格低廉，密度低，而且抗腐蝕性能強，綜合性能優良，同時也是我國國民經濟重要的組成部分，在我們的日常生活中扮演著十分重要的角色。

聚烯烴工業發展的關鍵是聚烯烴催化劑的研發。目前，現有的烯烴聚合催化劑包括三大體系：齊格勒納塔催化劑體系、茂金屬催化體系以及非茂金屬聚合體系。其中，作為聚烯烴發展史上的一個里程碑，齊格勒納塔催化劑的產生，促進了過渡金屬催化劑生產高分子量聚烯烴商品化的快速發展，但是其共聚時選擇性較差。茂金屬催化劑的發展和甲基鋁氧烷(MAO)的發現興起則引起了聚烯烴工業的另一個重大突破，采用茂金屬催化劑開發的線性低密度聚乙烯具有優異的抗穿刺強度、撕裂強度、密封性能和光學性能等優點，但是聚合成本較高，且活性中心易失活。非茂催化劑也是聚烯烴工業上一類十分重要烯烴聚合催化劑，非茂金屬催化劑雖然活性中心較為單一，但是它的有高活性，高容忍性，以及可以催化烯烴和極性單體共聚等性質，使其具有良好的應用和發展前景。

近年來也有相類似結構的催化劑，如在Organometallics2012,31,3241-3247(期刊《Organometallics》，2012年4月23日第31卷第8期第3241-3247頁)公開的內容中，用的是喹啉類三齒ONN配合物，但是其催化乙烯聚合時活性較低。但是，在Journal ofOrganometallic Chemistry 753(2014)34-41(期刊《Journal of OrganometallicChemistry》，2012年第753期第34-41頁)公開的內容中，用的是喹啉三齒酚亞胺類配合物，雖然催化活性較高，但是生成的聚合物分子量不高。

發明內容

為解決上述背景技術中提出的現有烯烴聚合催化劑存在無法在提高催化活性的同時生成高分子量聚合物的問題。本發明的目的在于提供一類含喹啉二胺第四副族金屬配合物、制備方法及用途，此類配合物通過調節配體上取代基和反應條件，可以高活性催化乙烯均聚生產中等分子量到高分子量聚乙烯和線性低密度聚乙烯，而在乙烯與α-烯烴共聚中生產插入率中等的共聚物到高插入率的共聚物。

為實現上述目的，本發明提供如下技術方案：

一種含喹啉二胺第四副族金屬配合物，此類配合物適合作為含喹啉二胺第四副族金屬催化劑應用于催化乙烯均聚和/或催化乙烯和α-烯烴共聚，其結構如式1所示：

其中，M為第四副族金屬元素，具體是Ti、Zr或Hf；

X為1-30個碳數的烷基、1-30個碳數的芳基取代烷基、1-30個碳數的硅烷基取代烷基、1-30個碳數的芳基、1-30個碳數的胺基、1-30個碳數的烷氧基或鹵素；

R₁與R₂各自獨立地選自H或1-30個碳數的烷基、1-30個碳數的環烷基、1-30個碳數的芳基取代烷基、1-30個碳數的硅烷基取代烷基、1-30個碳數的苯基或1-30個碳數的芳基；

R₃為H或1-30個碳數的烷基、1-30個碳數的環烷基、1-30個碳數的苯基或1-30個碳數的芳基。