[發(fā)明專利]一種改性MFI結(jié)構(gòu)硅鋁分子篩及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110008847.4
• 申請(qǐng)日: 2021-01-05
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN114713277B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-07-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅一斌;王成強(qiáng);歐陽(yáng)穎;邢恩會(huì);舒興田
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): B01J29/46
• 分類號(hào): B01J29/46;C10G11/05
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種改性MFI結(jié)構(gòu)硅鋁分子篩，含有磷和金屬，所述的磷以P₂O₅計(jì)與氧化鋁的摩爾比值≥0.01，所述的金屬以氧化物計(jì)為0.1～10重量％；該分子篩的K值滿足：70％≤K≤90％，所述的K＝P1/P2×100％，其中，P1表示采用XPS方法測(cè)定的分子篩晶粒的任意晶面垂直深度0～2nm內(nèi)、100平方納米區(qū)域面積內(nèi)的磷質(zhì)量含量，P2表示采用EPMA方法測(cè)定的分子篩晶粒的任意晶面垂直深度5～10nm厚度區(qū)間100平方納米區(qū)域面積內(nèi)的磷質(zhì)量含量；所述的金屬選自VIII、IIB、VIIB、IIIA、IVA、鑭系金屬中的一種或多種。

2.按照權(quán)利要求1的分子篩，其中，所述的K值滿足：75％≤K≤90％。

3.按照權(quán)利要求2的分子篩，其中，所述的K值滿足：78％≤K≤85％。

4.按照權(quán)利要求1的分子篩，其中，所述的磷以P₂O₅計(jì)與氧化鋁的摩爾比值≥0.2。

5.按照權(quán)利要求1的分子篩，其中，所述的磷以P₂O₅計(jì)與氧化鋁的摩爾比值≥0.3。

6.按照權(quán)利要求1的分子篩，其中，所述的磷以P₂O₅計(jì)與氧化鋁的摩爾比值為0.4～0.7。

7.按照權(quán)利要求1的分子篩，其中，所述的金屬選自Fe、Co、Ni、Zn、Mn、Ga、Sn、La、Ce中的一種或多種。

8.按照權(quán)利要求1或7的分子篩，其中，所述的金屬以氧化物計(jì)為0.1～10重量％。

9.按照權(quán)利要求8的分子篩，其中，所述的金屬以氧化物計(jì)為0.2～5重量％。

10.按照權(quán)利要求1的分子篩，其中，所述的MFI結(jié)構(gòu)硅鋁分子篩是微孔ZSM-5分子篩或多級(jí)孔ZSM-5分子篩。

11.按照權(quán)利要求10的分子篩，所述的微孔ZSM-5分子篩，其氧化硅/氧化鋁的摩爾比為15～1000。

12.按照權(quán)利要求11的分子篩，所述的微孔ZSM-5分子篩，其氧化硅/氧化鋁的摩爾比為20～200。

13.按照權(quán)利要求10的分子篩，所述的多級(jí)孔ZSM-5分子篩，介孔體積占總孔體積的比例大于10％，平均孔徑為2～20nm，其氧化硅/氧化鋁摩爾比為15～1000。

14.按照權(quán)利要求13的分子篩，所述的多級(jí)孔ZSM-5分子篩，其氧化硅/氧化鋁摩爾比為20～200。

15.權(quán)利要求1-14之一的MFI結(jié)構(gòu)硅鋁分子篩的制備方法，其特征在于：

用浸漬法使溫度為40～150℃的含磷化合物的水溶液與40～150℃的MFI結(jié)構(gòu)硅鋁分子篩在基本相同的溫度下混合接觸至少0.1小時(shí)、干燥后在200～600℃、空氣或水蒸氣氣氛下焙燒至少0.1小時(shí)得到的產(chǎn)物再用金屬化合物的溶液浸漬并焙燒；或者，

將含磷化合物、MFI結(jié)構(gòu)硅鋁分子篩和水混合打漿后升溫到40～150℃保持至少0.1小時(shí)、干燥后在200～600℃、空氣或水蒸氣氣氛下焙燒至少0.1小時(shí)得到的產(chǎn)物再用金屬化合物的溶液浸漬并焙燒；或者，

將含磷化合物、金屬化合物、MFI結(jié)構(gòu)分子篩和水混合打漿后升溫到40～150℃保持至少0.1小時(shí)、干燥后在200～600℃、空氣或水蒸氣氣氛下焙燒至少0.1小時(shí)；

所述的金屬化合物為選自VIII、IIB、VIIB、IIIA、IVA、鑭系金屬中的一種或多種金屬的水溶性鹽。