[發明專利]含苯乙酸酯類化合物的烯烴聚合固體催化劑組分及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 202110008842.1
• 申請日: 2021-01-05
• 公開（公告）號: CN114716587B
• 公開（公告）日: 2023-06-13
• 發明（設計）人: 羅志;李化毅;李倩
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/06;C08F4/649
• 代理公司: 北京知元同創知識產權代理事務所(普通合伙) 11535
• 代理人: 劉元霞;呂少楠

本發明提供了一種含有苯乙烯酯類化合物的烯烴聚合固體催化劑組分及其制備方法和應用，用該組分制備的催化劑組合物能夠有效地催化烯烴的聚合，特別是催化丙烯聚合，較傳統的鄰苯二甲酸二酯催化體系該催化劑體系具備相當或更佳的催化性能，能夠同時實現催化劑的高活性和聚丙烯的高等規度。苯乙酸酯類化合物廣泛存在于葡萄、草莓、可可、綠茶、蜂蜜等食品中的用于替代傳統的鄰苯二甲酸二酯類內給電子體，是一種環境友好、無毒無害、同時還具有殺菌作用的清潔型內給電子體。

技術領域

本發明屬于烯烴聚合催化領域，涉及一種烯烴聚合用固體催化劑組分及其制備方法與應用，具體涉及為一種含苯乙酸酯類化合物的烯烴聚合固體催化劑組分及其制備方法與應用。

背景技術

聚烯烴具有原料豐富、價格低廉、加工容易及綜合性能優良等優點，是當今產量最大、應用最為廣泛的高分子材料，其中尤其以聚乙烯和聚丙烯最為重要。近年來，人們對健康和環保的需求日益增加。由于聚丙烯大量應用于日常生活用品、食品和藥品包裝(如餐盒、一次性注射器、輸液袋等)，因此對聚丙烯的清潔性提出了苛刻的要求。在聚丙烯生產中，催化劑的組份全部進入聚丙烯產品中。因此，聚丙烯產品的清潔性與催化劑的組份息息相關。第4代聚丙烯Ziegler-Natta催化劑以鄰苯二甲酸二酯為內給電子體，該類化合物是典型的塑化劑，已經被證明對人體有害，能夠嚴重影響男性和新生男嬰的生殖系統。歐盟和美國已經開始對該物質在聚丙烯中的殘留量進行限制，因此急需尋找可替代鄰苯二甲酸二酯的新型環保內給電子體。

發明內容

本發明提供一種固體催化劑組分，其包括下述組分：鎂活性組分、鈦活性組分和如式(I)所示的苯乙酸酯類化合物：

其中，R¹選自氫、無取代或任選被一個、兩個或更多個Ra取代的C_1-12烷基、C_3-10環烷基或C_6-14芳基；R²選自C_1-12烷基；R³選自無取代或任選被一個、兩個或更多個Rb取代的C_1-12烷基、C_3-10環烷基-C(＝O)-或C_6-14芳基-C(＝O)-；R⁴、R⁵、R⁶相同或不同，彼此獨立地選自氫、C_1-12烷基、C_3-10環烷基或C_6-14芳基；

每個Ra相同或不同，彼此獨立地選自C_1-12烷基、C_3-10環烷基或C_6-14芳基；

每個Rb相同或不同，彼此獨立地選自鹵素或C_1-12烷基。

根據本發明的實施方案，R¹選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、環戊基、環己基、金剛烷基、芐基、苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二異丙基苯基；

根據本發明的實施方案，R²選自乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基；

根據本發明的實施方案，R³選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、特戊酰基、環己基甲酰基、苯甲酰基、鄰甲基苯甲酰基、鄰氟苯甲酰基、鄰氯苯甲酰基、鄰溴苯甲酰基、鄰碘苯甲酰基、間甲基苯甲酰基、間氟苯甲酰基、間氯苯甲酰基、間溴苯甲酰基、間碘苯甲酰基、對甲基苯甲酰基、對氟苯甲酰基、對氯苯甲酰基、對溴苯甲酰基或對碘苯甲酰基；

根據本發明的實施方案，R⁴、R⁵、R⁶相同或不同，彼此獨立地選自H、甲基、乙基、丙基、異丙基。

根據本發明的實施方案，所述固體催化劑組分中，如式(I)所示的苯乙酸酯類化合物可以是單一化合物，也可以是混合物。