[發明專利]含苯乙酸酯類化合物的烯烴聚合固體催化劑組分及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 202110008842.1
• 申請日: 2021-01-05
• 公開（公告）號: CN114716587B
• 公開（公告）日: 2023-06-13
• 發明（設計）人: 羅志;李化毅;李倩
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/06;C08F4/649
• 代理公司: 北京知元同創知識產權代理事務所(普通合伙) 11535
• 代理人: 劉元霞;呂少楠

1.一種固體催化劑組分，其包括下述組分：鎂活性組分、鈦活性組分和如式(I)所示的苯乙酸酯類化合物：

其中，R¹選自H、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、環戊基、環己基；

R²選自乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基；

R³選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基；

R⁴、R⁵、R⁶相同或不同，彼此獨立地選自H、甲基、乙基、丙基、異丙基；

所述鎂活性組分為鹵化鎂；或者

所述鎂活性組分由二C_1-6烷氧基鎂或鹵化鎂醇合物提供；

所述鈦活性組分的制備原料包括式(II)所示的鈦化合物，

Ti(R)_nX_(4-n)

式(II)

其中，R為C_1-12烷基；X為鹵素，n為0、1、2或3；

所述固體催化劑組分中鈦的質量含量為1.6～1.9％；

所述固體催化劑組分的制備方法，包括如下步驟：

將鎂活性組分原料與第一批次鈦化合物在低溫條件下混合，再加入第一批次式(I)所示的苯乙酸酯類化合物升溫反應，除去反應液后，加入第二批次鈦化合物和第二批次式(I)所示的苯乙酸酯類化合物進一步反應，過濾、洗滌和干燥得到所述固體催化劑組分；

所述固體催化劑組分中式(I)所示的苯乙酸酯類化合物的質量含量為1～5％；

所述第一批次鈦化合物與第二批次鈦化合物的體積比為1:(0.8-1.2)；

所述鎂活性組分與式(I)所示的苯乙酸酯類化合物總量的摩爾比為1:(0.02～0.8)；

所述第一批次式(I)所示的苯乙酸酯類化合物與第二批次式(I)所示的苯乙酸酯類化合物的摩爾量之比為1:(0.2-0.8)；

所述鎂活性組分與總的鈦化合物的質量體積比為1:(30-120)g/mL；

所述低溫條件指溫度為-50-20℃；

所述第一批次式(I)所示的苯乙酸酯類化合物加入體系時，體系的溫度為40～130℃；

所述升溫反應的溫度為110～135℃；所述升溫反應的時間為1～4h；

所述進一步反應的溫度為110～135℃；所述進一步反應的時間為1～4h。

2.根據權利要求1所述的固體催化劑組分，其特征在于，式(I)所示的苯乙酸酯類化合物是單一化合物或混合物。

3.根據權利要求1所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述苯乙酸酯類化合物選自下述式A-F化合物中的至少一種、兩種或更多種：

4.根據權利要求1所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述鎂活性組分為氯化鎂、溴化鎂、碘化鎂；或者

所述鎂活性組分由乙氧基鎂和/或氯化鎂醇合物提供。

5.根據權利要求1所述的固體催化劑組分，其特征在于，式(II)所示的鈦化合物選自四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦和三氯化甲基鈦中的一種、兩種或更多種。

6.根據權利要求1所述的固體催化劑組分，其特征在于，式(II)所示的鈦化合物為四氯化鈦。

7.根據權利要求1所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述固體催化劑組分中式(I)所示的苯乙酸酯類化合物的質量含量為2～3.4％。

8.根據權利要求1所述的固體催化劑組分，其特征在于，

所述第一批次鈦化合物與第二批次鈦化合物相同或不同；

所述第一批次式(I)所示的苯乙酸酯類化合物與第二批次式(I)所示的苯乙酸酯類化合物相同或不同。

9.根據權利要求1所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述鎂活性組分與式(I)所示的苯乙酸酯類化合物總量的摩爾比為1:(0.1～0.6)。