[發明專利]包括選擇性酯化雙脫水己糖醇異構體混合物的制備和/或分離異艾杜糖醇的方法

在審

• 申請號: 202080066103.1
• 申請日: 2020-09-21
• 公開（公告）號: CN114514231A
• 公開（公告）日: 2022-05-17
• 發明（設計）人: M·馬斯卡爾;J·薩斯卡;A·金德勒;S·祖德;S·達塔
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司;加利福尼亞大學董事會
• 主分類號: C07D493/04
• 分類號: C07D493/04
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 劉娜;劉金輝

本文公開了一種制備和/或分離異艾杜糖醇的方法、一種包含一種包含非酯化異艾杜糖醇以及一種或兩種選自酯化異山梨醇和酯化異甘露糖醇的化合物的混合物的組合物以及該組合物在一種制備和/或分離異艾杜糖醇的方法中的用途。本文進一步公開了一種包括選擇性酯化一種包含異艾杜糖醇的雙脫水己糖醇異構體混合物的步驟的方法在由所述雙脫水己糖醇異構體混合物分離異艾杜糖醇中的用途。此外，公開了一種制備包含異艾杜糖醇單體或改性異艾杜糖醇單體的聚合物的方法。

本發明涉及一種制備和/或分離異艾杜糖醇(isoidide)的方法，一種包含一種包含非酯化異艾杜糖醇以及一種或兩種選自酯化異山梨醇和酯化異甘露糖醇的化合物的混合物的組合物以及該組合物在一種制備和/或分離異艾杜糖醇的方法中的用途。本發明進一步涉及一種包括選擇性酯化包含異艾杜糖醇的雙脫水己糖醇異構體混合物的步驟的方法在從所述雙脫水己糖醇異構體混合物分離異艾杜糖醇中的用途。此外，本發明涉及一種制備一種包含異艾杜糖醇單體或改性異艾杜糖醇單體的聚合物的方法。

有時也稱為“異己糖醇”的雙脫水己糖醇是由兩個稠合四氫呋喃環形成的雙環含氧雜環。雙脫水己糖醇包括化合物異山梨醇、異甘露糖醇和異艾杜糖醇。所述雙脫水己糖醇例如可以通過本領域已知的方法分別由糖醇山梨醇、甘露糖醇或艾杜糖醇的雙重脫水得到。

異艾杜糖醇是一種由于其可以用于工業合成中，例如作為衍生于可再生資源和/或可生物降解的聚合物的結構單元而受到關注的化合物。

因為異山梨醇可以經由作為中間體的D-山梨醇由D-葡萄糖制備并且異甘露糖醇可以經由作為中間體的D-甘露糖醇由D-果糖制備，異山梨醇和異甘露糖醇二者通常可以沒有特別困難地以工業量得到。然而，作為生產異艾杜糖醇的原料的艾杜糖醇不能以工業量得到。因此，在過去人們已經為了以更大量制備異艾杜糖醇作出了努力，包括使用異山梨醇或異甘露糖醇作為原料的差向異構化方法。

下列文獻涉及改性雙脫水己糖醇的某些方面：

文獻US 4,417,065描述了一種制備異山梨醇2-硝酸酯的方法。

文獻EP 3 056 496 A1涉及一種制備異艾杜糖醇的方法。

文獻US 2012/116101 A1公開了一種制備雙脫水己糖醇二酯組合物的方法。

文獻US 3,023,223涉及一種生產異艾杜糖醇的方法。

文獻WO 2013/125950 A1公開了一種制備異艾杜糖醇的方法。

P.Stoss等，Synthesis 1987，174-176報道了1,4:3,6-雙脫水-D-葡萄糖醇的區域選擇性酰化。

根據現有的現有技術，仍然需要一種制備和/或分離異艾杜糖醇的更便利方法，更具體為一種以提高的效率—包括來自分離異艾杜糖醇的步驟的提高產率—制備和/或分離異艾杜糖醇的方法。

相應地，本發明的主要目的是要提供一種制備和/或分離異艾杜糖醇的便利方法以及一種用于該方法中的組合物。

本發明的另一目的是要提供一種通過應用一種選擇性衍生雙脫水己糖醇異構體的方法從包含異艾杜糖醇的雙脫水己糖醇異構體混合物分離異艾杜糖醇的方法。

此外，本發明的更具體目的是要提供一種制備包含由一種制備和/或分離異艾杜糖醇的更便利方法得到的異艾杜糖醇單體或改性異艾杜糖醇單體的聚合物的方法。

現已發現本發明的主要目的和其他目的可以由一種制備和/或分離式I的異艾杜糖醇的方法實現：

該方法包括下列步驟：

M3)提供或制備式II化合物的混合物：

該混合物包含異艾杜糖醇以及一種或兩種選自異山梨醇和異甘露糖醇的化合物；