[發(fā)明專利]包括選擇性酯化雙脫水己糖醇異構(gòu)體混合物的制備和/或分離異艾杜糖醇的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202080066103.1
• 申請日: 2020-09-21
• 公開（公告）號: CN114514231A
• 公開（公告）日: 2022-05-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: M·馬斯卡爾;J·薩斯卡;A·金德勒;S·祖德;S·達(dá)塔
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯夫歐洲公司;加利福尼亞大學(xué)董事會
• 主分類號: C07D493/04
• 分類號: C07D493/04
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 劉娜;劉金輝

1.制備和/或分離式I的異艾杜糖醇的方法：

包括下列步驟：

M3)提供或制備式II化合物的混合物：

所述混合物包含異艾杜糖醇以及一種或兩種選自異山梨醇和異甘露糖醇的化合物，

M4)使來自步驟M3)的式II化合物的混合物經(jīng)受選擇性酯化條件，從而得到一種包含非酯化異艾杜糖醇以及一種或兩種選自酯化異山梨醇和酯化異甘露糖醇的化合物的混合物，

其中所述選擇性酯化：

-在金屬催化劑存在下進(jìn)行，以及

-包括使式II化合物的混合物與選自羧酸酐的試劑反應(yīng)，其中形成所述羧酸酐的一種或多種羧酸在每種情況下選自包含總數(shù)在2-8范圍內(nèi)的碳原子的羧酸，以及

M5)從在步驟M4)中得到的所述包含非酯化異艾杜糖醇以及一種或兩種選自酯化異山梨醇和酯化異甘露糖醇的化合物的混合物分離非酯化異艾杜糖醇，

得到和/或分離非酯化異艾杜糖醇。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在步驟M4)中的所述選擇性酯化：

-以在異艾杜糖醇存在下選擇性酯化異山梨醇和/或異甘露糖醇的方式進(jìn)行；和/或

-在金屬催化劑存在下進(jìn)行，

其中所述金屬選自鈣、鍶、鋇、鋅、鎘、汞、銦、鉈、鑭系元素、錫、鉛、銻、鉍、鐵、鈷和鎳；

優(yōu)選在金屬鹽催化劑存在下進(jìn)行，

其中優(yōu)選所述金屬選自鈣、鍶、鋇、鋅、鎘、汞、銦、鉈、鑭系元素、錫、鉛、銻、鉍、鐵、鈷和鎳，和/或

-在-20℃至50℃，優(yōu)選10-50℃，更優(yōu)選15-45℃，甚至更優(yōu)選15-35℃范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行；和/或

-進(jìn)行15分鐘至24小時，優(yōu)選30分鐘至10小時，更優(yōu)選1-5小時，仍更優(yōu)選1-3小時范圍內(nèi)的反應(yīng)時間。

3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中在步驟M4)中的選擇性酯化在金屬催化劑存在下進(jìn)行，其中所述金屬催化劑為或包含鉛催化劑，優(yōu)選鉛鹽催化劑。

4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中在步驟M3)中提供或制備的式II化合物的混合物包含一種包含異艾杜糖醇、異山梨醇和異甘露糖醇或者由其構(gòu)成的混合物，

其中優(yōu)選

-異艾杜糖醇相對于式II化合物的混合物的總摩爾量以在10-95mol％，優(yōu)選40-95mol％，更優(yōu)選50-90mol％范圍內(nèi)的總量存在，或者

-異艾杜糖醇相對于式II化合物的混合物的總摩爾量以在40-70mol％，優(yōu)選45-65mol％，更優(yōu)選50-60mol％范圍內(nèi)的總量存在。

5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中

-在步驟M4)中所得到的所述包含非酯化異艾杜糖醇以及一種或兩種選自酯化異山梨醇和酯化異甘露糖醇的化合物的混合物中，

-非酯化異艾杜糖醇:酯化異艾杜糖醇的摩爾比在75:25-98:2，優(yōu)選80:20-95:5范圍內(nèi)，和/或

-任何存在的非酯化異山梨醇:任何存在的酯化異山梨醇的摩爾比在20:80-0.01:99.99，優(yōu)選5:95-0.5:99.5范圍內(nèi)，和/或

-任何存在的非酯化異甘露糖醇:任何存在的酯化異甘露糖醇的摩爾比在20:80-0.01:99.99，優(yōu)選5:95-0.1:99.9范圍內(nèi)，和/或

-在步驟M4)中得到的所述包含非酯化異艾杜糖醇以及一種或兩種選自酯化異山梨醇和酯化異甘露糖醇的化合物的混合物包含異艾杜糖醇、異甘露糖醇-2,5-二乙酸酯和異山梨醇單乙酸酯，優(yōu)選異山梨醇-5-單乙酸酯。