[發(fā)明專利]用于通過均相Ni催化制備氟烷基化1,4-二噁烯的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202080007816.0
• 申請日: 2020-02-20
• 公開（公告）號: CN113382989A
• 公開（公告）日: 2021-09-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 克里斯托夫·塔什勒;托馬斯·貝爾瑟;斯特凡·埃林格爾;弗洛倫斯奧·薩拉戈薩道爾沃德;馬提亞·貝勒;海爾夫里德·諾伊曼;佛羅萊恩·費舍爾;張紹科
• 申請（專利權(quán)）人: 隆薩解決方案股份公司
• 主分類號: C07D319/12
• 分類號: C07D319/12;C07F15/04;C07F17/00
• 代理公司: 上海勝康律師事務(wù)所 31263
• 代理人: 李獻忠;張華

1.一種用于在堿BAS的存在下通過使用Ni催化劑NICAT進行均相催化，通過1,4-二噁烷與氟烷基鹵化物FAHALIDE的反應(yīng)來制備氟烷基化1,4-二噁烯的方法；

其中，

NICAT是Ni-cat1或Ni-cat2；

Ni-cat1是鎳鹽NISALT與配體LIG的組合

NISALT為NiCl₂或Ni(NO₃)₂；

LIG選自式(DPEPhos)的化合物、式(dppb)的化合物和Ph₃P；

Ni-cat2是式(Ni-cat2)的化合物；

BAS選自Cs₂CO₃,CsHCO₃,Na₂CO₃,K₃PO₄,NaH和NaOtBu；

FAHALIDE是式(FAHALIDE)的化合物；

X2-R3-X1 (FAHALIDE)

R3為C_1-20亞烷基，其中在亞烷基鏈中至少一個氫被F取代；

X1為Br或I；

X2為Br或H。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，

NISALT為NiCl₂并且LIG是式(dppb)的化合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，

BAS選自Cs₂CO₃、Na₂CO₃、K₃PO₄、NaH和NaOtBu。

4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的一項或多項所述的方法，其中，

FAHALIDE選自全氟C_1-20烷基-X1、Br-(CF₂)_n3-Br和F₂HC-X1；

其中n3為2至10的整數(shù)。

5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的一項或多項所述的方法，其中，

n3為2、3、4、5、6。

6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中的一項或多項所述的方法，其中，

FAHALIDE選自F₂₁C₁₀-I,F₂₁C₁₀-Br,F₁₇C₈-I,F₁₇C₈-Br,F₁₃C₆-I,F₁₃C₆-Br,F₉C₄-I,F₉C₄-Br,F₇C₃-I,F₇C₃-Br,F₃C-I,F₃C-Br,Br-(CF₂)₄-Br,F₂HC-I和F₂HC-Br。

7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中的一項或多項所述的方法，其中，

FAHALIDE選自F₂₁C₁₀-I,F₁₇C₈-I,F₁₃C₆-I,F₉C₄-I,F₇C₃-I和F₃C-I。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中的一項或多項所述的方法，其中

所述反應(yīng)在無或有溶劑SOL的條件下進行，SOL優(yōu)選選自烷烴、氯化烷烴、酮、醚、酯、脂肪腈、脂肪酰胺、亞砜、C₆F₆及其混合物。