[發明專利]一種AE活性酯醚化廢水處理方法

在審

• 申請號: 202011634176.4
• 申請日: 2020-12-31
• 公開（公告）號: CN112777612A
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 劉文忠;寧奇;楊志軍;張大成;郭向劍;王曉紅;杜再欣
• 申請（專利權）人: 赤峰迪生藥業有限責任公司
• 主分類號: C01D5/00
• 分類號: C01D5/00;C01D5/16;C07C29/09;C07C29/80;C07C31/04
• 代理公司: 北京植德律師事務所 11780
• 代理人: 關巍;唐華東

本公開涉及了一種AE活性酯醚化廢水的處理方法，AE活性酯醚化廢水通過水解、萃取、水解、中和、結晶等步驟進行處理，得到無水硫酸鈉，質量符合工業硫酸鈉國家標準(GB/T6009?2014)，其他產物都可以在AE活性酯生產中使用。本發明的優點為工藝穩定，操作簡單，不產生新的三廢，廢水處理過程中得到的產品可以循環利用或商業化銷售。

技術領域

本公開涉及精細化工和醫藥領域，特別是涉及在AE活性酯生產過程中醚化反應步驟產生的廢水的處理方法。

背景技術

AE活性酯(英文簡稱MAEM)是半合成頭孢菌素類抗生素藥物的主要原料之一，用于合成鹽酸頭孢甲肟、頭孢噻肟鈉、頭孢曲松鈉、頭孢他美酯、頭孢匹羅等第三、四代半合成頭孢菌素。AE活性酯結構如下所示：

AE活性酯通常是以乙酰乙酸乙酯為起始原料，經肟化、醚化、氯化、環合反應制備2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-甲氧亞氨基乙酸乙酯，2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-甲氧亞氨基乙酸乙酯加堿液進行水解反應制得氨噻肟酸，氨噻肟酸與二硫化二苯并噻唑進行縮合反應，經甲醇精制制得AE活性酯。其反應方式為：

AE活性酯生產中的醚化反應及其廢水產生過程：向反應釜內加入肟化物，攪拌，滴加30％液堿調節反應液pH至7-8，同時滴加硫酸二甲酯，控制pH7～10，滴加溫度控制在20℃以下，保溫1小時，靜置分層，上層褐色油狀為醚化物，下層為醚化廢水。

醚化反應的反應式如下：

可見，在AE活酯生產過中用硫酸二甲酯進行甲基化反應，會產生含有硫酸單甲酯鈉的廢水。CN201910111939.8公開了一種醚化廢水處理方式：將醚化母液進行減壓蒸餾，使醚化母液的含水量濃縮至20％以下，然后冷卻至室溫，得濃縮液；將濃縮液滴加入甲醇中，結晶，過濾，干燥，即得硫酸單甲酯鈉。此發明醚化反應生成碳酸氫鈉，碳酸氫鈉在甲醇及水中溶解度小，得到的硫酸單甲酯鈉混有碳酸氫鈉，如需得到純的硫酸單甲酯鈉，還需分離精制，會產生新的三廢；另此方法的收率為85-95％，回收甲醇后會產生含有硫酸單甲酯鈉的廢液，需再次進行處理。

CN201210512397.3公開的醚化廢水處理方式是：肟化結束后，加入純堿溶解，再加入甲醇和硫酸二甲酯，反應結束后分層，萃取廢水中的反應產物，萃取液和有機相蒸餾回收萃取劑循環利用，廢水回收溶劑后排放；廢水中含有的硫酸單甲酯鈉沒有進行處理，廢水的COD高。

可見，現有技術中并沒有一種回收效率高、對環境污染小的AE活性酯醚化廢水的處理方法。

發明內容

為了解決上述技術問題，本公開的目的在于提供一種工藝穩定、操作簡單、回收效率高且不產生新的三廢物質的AE活性酯醚化廢水處理方法。

具體來講，本公開提供了以下技術方案：

本公開涉及一種AE活性酯醚化廢水處理方法，其特征在于，通過水解AE活性酯生產步驟中醚化反應的廢水中的硫酸單甲酯鈉，生產無水硫酸鈉和甲醇。

優選地，所述水解是堿水解，優選地，所述水解是向AE活性酯生產步驟中醚化反應的廢水中加入氫氧化鈉。

優選地，所述無水硫酸鈉含量大于90％，優選大于95％，更優選大于98％。

優選地，所述甲醇可循環使用于AE活性酯生產步驟中的環合反應。

優選地，所述方法包括廢水萃取、堿水解、中和、結晶并干燥的步驟；

優選地，所述萃取是向AE活性酯生產步驟中醚化反應的廢水中加入甲苯萃取，取萃取液的水層；

優選地，所述堿水解是向所述萃取液的水層中加入氫氧化鈉，得水解液，同時升溫蒸出甲醇，回收后得到甲醇溶液；