[發明專利]一種含啞鈴狀氟磷灰石填料的齒科復合樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 202011620164.6
• 申請日: 2020-12-31
• 公開（公告）號: CN112790993B
• 公開（公告）日: 2022-07-15
• 發明（設計）人: 張青紅;李楠;王宏志;李耀剛;侯成義;朱美芳
• 申請（專利權）人: 東華大學
• 主分類號: A61K6/887
• 分類號: A61K6/887;A61K6/75;A61K6/76;A61K6/15
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所(普通合伙) 31233
• 代理人: 宋旭;黃志達

本發明涉及一種含啞鈴狀氟磷灰石填料的齒科復合樹脂及其制備方法，原料組分包括：有機樹脂基材、SiO₂微球，納米棒構筑的啞鈴狀氟磷灰石。本發明制備工藝簡單，條件溫和，適合于工業批量生產，在齒科修復復合材料領域具有廣闊的應用前景。

技術領域

本發明屬于齒科復合樹脂及其制備領域，特別涉及一種含啞鈴狀氟磷灰石填料的齒科復合樹脂及其制備方法。

背景技術

牙齒修復性復合樹脂通常由有機基質、引發劑、無機填料(如SiO₂，玻璃粉，SiC晶須，無機纖維等)等組成。其中使用最為廣泛的有機基質是單體雙酚A-甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)及稀釋劑三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)體系。由于兼具美觀性、臨床操作便捷和成本優勢，目前復合樹脂已成為最受歡迎的齒科修復材料。

經過不斷的研發，復合樹脂的各組分及固化方式均有了很大的改進，但仍需克服力學性能較低、聚合收縮率較高等缺點。正是這些缺點造成了其服役期只有銀汞合金壽命的30％～40％，因此提高其力學性能十分必要。而無機填料的種類和結構對復合樹脂力學性能的影響最為顯著。#

人牙釉質和牙本質的主要無機成分為羥基磷灰石(HAp)，但其中含有一定程度的氟離子，以氟磷灰石或氟碳羥基磷灰石的形式存在。這是因為氟離子是電負性最強的元素，易于取代OH^-、Cl^-、CO₃^2-等其他離子以達到較高的對稱性，因此氟磷灰石具有比羥基磷灰石更好的化學穩定性(體液環境中更難溶解)。同時，氟磷灰石在較低的pH環境下能夠釋放F^-從而具備一定程度的抗菌防齲的作用。目前，有顆粒狀、晶須狀等形貌的氟磷灰石應用到齒科修復樹脂中，但這些一維的填料由于表面較為光滑、比表面積較小，故增強作用不甚明顯(Taheri M.M.,et al.,MaterialsDesign,2015,82,119-125)。因此，有必要探索出一種三維立體仿生結構的氟磷灰石用于提高齒科修復樹脂力學性能。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種含啞鈴狀氟磷灰石填料的齒科復合樹脂及其制備方法，克服現有技術中增強作用差的技術曲線。

本發明的一種齒科復合樹脂，其特征在于，按質量百分比，原料組分包括：

有機樹脂基體和引發劑 20-30％，

SiO₂微球 10-70％，

改性的納米棒構筑的啞鈴狀氟磷灰石 10-70％。

所述有機樹脂基體為雙酚A-甲基丙烯酸縮水甘油酯Bis-GMA、三乙二醇二甲基丙烯酸酯TEGDMA；引發劑為對二甲氨基苯甲酸乙酯4-EDMAB、樟腦醌CQ；其中Bis-GMA、TEGDMA、4-EDMAB和CQ的質量比為49.5:(40～50):(0.5～1):(0.1～1)；所述SiO₂微球為改性SiO₂微球，粒徑為400～450nm。

所述改性SiO₂微球由下列方法制備：

將環己烷、SiO₂微球、γ-MPS和正丙胺在室溫下磁力高速攪拌30-40min混合均勻，隨后升溫進行反應，離心洗滌、烘干，得到改性后的SiO₂微球；其中，SiO₂微球的質量范圍為5～10g，環己烷、γ-MPS、正丙胺的濃度分別為700～800g/L、10～20g/L、3～5g/L。

所述改性的納米棒構筑的啞鈴狀氟磷灰石由下列方法制備：