[發明專利]一種含啞鈴狀氟磷灰石填料的齒科復合樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 202011620164.6
• 申請日: 2020-12-31
• 公開（公告）號: CN112790993B
• 公開（公告）日: 2022-07-15
• 發明（設計）人: 張青紅;李楠;王宏志;李耀剛;侯成義;朱美芳
• 申請（專利權）人: 東華大學
• 主分類號: A61K6/887
• 分類號: A61K6/887;A61K6/75;A61K6/76;A61K6/15
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所(普通合伙) 31233
• 代理人: 宋旭;黃志達

1.一種齒科復合樹脂，其特征在于，按質量百分比，原料組分包括：

有機樹脂基體和引發劑 30%，

SiO₂微球 60%，

改性的納米棒構筑的啞鈴狀氟磷灰石 10%；

其中所述SiO₂微球為改性SiO₂微球，粒徑為400~450 nm；

所述有機樹脂基體為雙酚A-甲基丙烯酸縮水甘油酯Bis-GMA、三乙二醇二甲基丙烯酸酯TEGDMA；引發劑為對二甲氨基苯甲酸乙酯4-EDMAB和樟腦醌CQ；

其中所述改性SiO₂微球由下列方法制備：

將環己烷、SiO₂微球、γ-MPS和正丙胺在室溫下混合均勻，隨后升溫進行反應，離心洗滌、烘干，得到改性后的SiO₂微球；所述SiO₂微球的質量范圍為5~10 g，環己烷、γ- MPS、正丙胺的濃度分別為700~800 g/L、10~20 g/L、3~5 g/L；去離子水和環己烷分別離心洗滌4次， 80 ℃真空烘箱中干燥12 h；

其中所述改性的納米棒構筑的啞鈴狀氟磷灰石，由下列方法制備：

將乙二胺四乙酸二鈉鹽Na₂EDTA、檸檬酸CA、硝酸鈣Ca(NO₃)₂、磷酸氫二銨(NH₄)₂HPO₄加入到去離子水中，調節pH后加入氟化鈉NaF進行水熱反應，離心洗滌、烘干，得到納米棒構筑的啞鈴狀氟磷灰石，其比表面積高于50m²/g；其中離心洗滌為：用去離子水和無水乙醇分別離心洗滌3~4次；烘干具體為：先在普通烘箱中烘干至沒有明顯水分，再在60~80℃真空烘箱中干燥10~24h；其中所述乙二胺四乙酸二鈉鹽Na₂EDTA、檸檬酸CA、硝酸鈣Ca(NO₃)₂、磷酸氫二銨(NH₄)₂HPO₄及氟化鈉NaF的水溶液濃度分別為12~13 g/L、20~22 g/L、10~15 g/L、1~5g/L及0.1~0.2 g/L；所述溶液的pH范圍為4~6；所述水熱反應工藝條件為120~150℃下水熱反應8~10h；

將環己烷、納米棒構筑的啞鈴狀氟磷灰石、γ-MPS和正丙胺在室溫下磁力高速攪拌至混合均勻，隨后升高溫度反應，離心洗滌、烘干，得到改性的納米棒構筑的啞鈴狀氟磷灰石；其中用去離子水和環己烷分別離心洗滌4次；先在普通烘箱中烘干至沒有明顯水分，再在60-80 ℃真空烘箱中干燥12 h；所述環己烷、γ-MPS、正丙胺的濃度均分別為700~800 g/L、10~20 g/L、3~5 g/L；所述升高溫度 反應的溫度為60~65℃、反應時間為0.5~1 h。

2.根據權利要求1所述復合樹脂，其特征在于，所述雙酚A-甲基丙烯酸縮水甘油酯Bis-GMA、三乙二醇二甲基丙烯酸酯TEGDMA、對二甲氨基苯甲酸乙酯4-EDMAB和樟腦醌CQ的質量比為49.5: (40~50): (0.5~1): (0.1~1)。

3.一種權利要求1所述齒科復合樹脂的制備方法，包括：

稱取原料，將改性SiO₂微球、改性的納米棒構筑的啞鈴狀氟磷灰石及有機樹脂基體和引發劑混合均勻，光固化成型，即得硅基齒科復合樹脂。

4.根據權利要求3所述制備方法，其特征在于，所述光固化成型為采用光源480 nm的LED藍光進行固化成型。