[發明專利]一種2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸的制備方法

有效

• 申請號: 202011607636.4
• 申請日: 2020-12-30
• 公開（公告）號: CN112778147B
• 公開（公告）日: 2022-10-11
• 發明（設計）人: 王棟偉;趙宏洋;王誠;劉濤
• 申請（專利權）人: 錦州三豐科技有限公司
• 主分類號: C07C227/16
• 分類號: C07C227/16;C07C229/56;C07C201/08;C07C205/57;C07C227/04
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 趙琪

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種2?氨基?3?甲基?5?氯苯甲酸的制備方法。本發明提供的制備方法將間甲基苯甲酸和硝酸混合，進行硝化反應，得到2?硝基?3?甲基苯甲酸；所述硝酸的質量濃度為60～75％，將所述2?硝基?3?甲基苯甲酸、加氫還原反應溶劑和加氫催化劑混合，在氫氣氣氛中進行加氫還原反應，得到2?氨基?3?甲基苯甲酸；將所述2?氨基?3?甲基苯甲酸、氯代試劑、過氧化苯甲酰和氯化反應溶劑混合，進行氯化反應，得到2?氨基?3?甲基?5?氯苯甲酸。本發明提供的制備方法反應原料廉價易得，產品的收率高且純度高，易于工業化生產。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸的制備方法。

背景技術

氯蟲苯甲酰胺農藥是一類廣譜殺蟲劑，主要用于防治多種作物的鱗翅目害蟲，對其他害蟲也有較好的防效，其作用機理是激活蘭尼堿受體，釋放平滑肌和橫紋肌細胞內貯存的鈣，引起肌肉調節衰弱、麻痹，直至害蟲死亡，作用方式為胃毒和接觸毒性。氯蟲苯甲酰胺別名為3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基甲酰基)苯]-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺，英文通用名：chlorantraniliprole，CAS登記號為：500008-45-7，分子式：C₁₈H₁₄BrCl₂N₅O₂，相對分子質量：483.1，其化學結構式如下：

氯蟲苯甲酰胺的關鍵中間體2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸的制備，目前報道的制備方法有以下幾種：

第一種：以7-甲基吲哚-2,3-二酮為原料，在其氫氧化鈉水溶液中滴加雙氧水，得2-氨基-3-甲基苯甲酸，再通過在溶有2-氨基-3-甲基苯甲酸的DMF溶液中加入NCS，反應液加熱到100℃，反應40分鐘，得2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸。該方法原料7-甲基吲哚-2.3-二酮價格昂貴，氯代反應對雙氧水需求量大，滴加雙氧水時要求溫度為0℃，滴加完后反應液要升至50℃，能耗大且產率低。反應方程式如下：

第二種：以7-甲基吲哚-2,3-二酮為原料，在其和氯仿的混合液中通入氯氣反應24小時，冰浴得5-氯-7-甲基吲哚-2,3-二酮，再將5-氯-7-甲基吲哚-2,3-二酮加入氫氧化鈉溶液中攪拌半小時，滴加雙氧水和氫氧化鈉水溶液的混合液，然后反應1.5小時，得2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸。該方法所用原料7-甲基吲哚-2,3-二酮價格昂貴，且通氯氣對環境污染大、反應時間過長、產率低。反應方程式如下：

發明內容

有鑒于此，本發明提供了一種2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸的制備方法，本發明提供的制備方法對2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸的產率高，反應原料易得且價格低，反應時間短且綠色環保。

本發明提供了一種2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸的制備方法，包括以下步驟：

將間甲基苯甲酸和硝酸混合，進行硝化反應，得到2-硝基-3-甲基苯甲酸，所述硝酸的質量濃度為60～75％；

將所述2-硝基-3-甲基苯甲酸、加氫還原反應溶劑和加氫催化劑混合，在氫氣氣氛中進行加氫還原反應，得到2-氨基-3-甲基苯甲酸；

將所述2-氨基-3-甲基苯甲酸、氯代試劑、過氧化苯甲酰和氯化反應溶劑混合，進行氯化反應，得到2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸。

優選的，所述間甲基苯甲酸的質量和硝酸的體積比為1g：(3～5)mL。

優選的，所述硝化反應的溫度為0～-20℃，時間為1～2h。

優選的，所述加氫催化劑包括Pd/C、Pt/C和Raney鎳中的一種或多種；