[發(fā)明專利]負載型催化劑、包含其的催化劑組合物、其制備方法及使用其制備丙醛的方法

在審

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• 申請日: 2020-12-30
• 公開（公告）號: CN114682254A
• 公開（公告）日: 2022-07-01
• 發(fā)明（設計）人: 郭振興;崔課賢;楊彬;周立亮
• 申請（專利權）人: 淄博諾奧化工有限公司
• 主分類號: B01J23/46
• 分類號: B01J23/46;B01J23/89;B01J23/58;B01J31/24;B01J31/22;B01J37/02;C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 北京金信知識產(chǎn)權代理有限公司 11225
• 代理人: 李雪芹;嚴彩霞

1.一種用于合成丙醛的負載型催化劑，

其中，所述催化劑包括主活性組分、載體和任選的助劑，

其中，所述主活性組分為選自銠、銥、鈷中的一種或者幾種，所述助劑為選自鎳、堿金屬和其氧化物中的一種或者幾種；所述載體為選自氧化石墨烯、三氧化二鋁、金屬有機化合物(MOF)中的任一種或它們中兩種以上的混合物。

2.根據(jù)權利要求1所述的負載型催化劑，其中，

所述主活性組分占催化劑總重量的0.5至15wt％，優(yōu)選為1.0至15wt％；以及

所述助劑占催化劑總重量的0至15wt％，優(yōu)選1至15wt％，更優(yōu)選2至13wt％。

3.根據(jù)權利要求1所述的負載型催化劑，其中，所述主活性成分為銠或銠與鈷的組合；和/或所述助劑為鉀，或鎳和鉀的組合。

4.根據(jù)權利要求1所述的負載型催化劑，其中，所述金屬有機化合物為MIL-101(Cr)、MIL-100(Fe)或兩者的混合物。

5.根據(jù)權利要求1所述的負載型催化劑，其中，所述載體為MIL-100(Fe)與三氧化二鋁的混合物，優(yōu)選地為MIL-100(Fe)與三氧化二鋁質量比為1:1的混合物。

6.一種催化劑組合物，其中，所述催化劑組合物包含權利要求1至5中任一項所述的負載型催化劑和膦配體，其中，優(yōu)選地，基于主活性組分中的金屬元素的總重量，膦配體的含量為1.5-5wt％，優(yōu)選為2-5wt％。

7.根據(jù)權利要求6所述的催化劑組合物，其中，所述膦配體選自三苯基膦、三乙基膦、二乙基甲基膦、三叔丁基膦、苯基二乙基膦中的一種或多種。

8.一種制備如權利要求1至5中任一項所述的負載型催化劑的方法，其包括以下步驟：

將主活性組分的前體以及任選的助劑的前體配置為水溶液，并用所述水溶液浸漬載體，旋蒸，烘干得到負載型催化劑，

優(yōu)選地，所述主活性組分的前體包括Rh(NO₃)₃、Rh(NO₃)₃·2H₂O、IrCl₃、IrCl₃·H₂O、Co(NO₃)₂；所述助劑的前體包括KNO₃、KCl、NaNO₃、NaCl、Ni(NO₃)₂。

9.一種制備丙醛的方法，其包括：在權利要求1至5中任一項所述的負載型催化劑和膦配體的存在下，或者在權利要求6或7所述的催化劑組合物的存在下，通過氫氣和一氧化碳組成的合成氣與乙烯反應制備丙醛。

10.根據(jù)權利要求9所述的方法，其中，在所述方法中，反應溫度為90-110℃，反應壓力為1.0-2.0Mpa，優(yōu)選為1.1-1.2MPa。