[發(fā)明專利]一鍋法合成對(duì)乙酰氧基苯乙烯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011594973.4
• 申請(qǐng)日: 2020-12-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113336645B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-06-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 畢景峰;李嫚嫚;蔣小惠;賀寶元;潘惠英
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海博棟化學(xué)科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C67/08
• 分類號(hào): C07C67/08;C07C67/293;C07C67/297;C07C69/157
• 代理公司: 上海尊肅專利代理事務(wù)所(普通合伙) 31454
• 代理人: 李珍珍

本發(fā)明公開(kāi)了一鍋法合成對(duì)乙酰氧基苯乙烯的方法，涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，該合成方法使用對(duì)羥基苯甲醛為起始原料，采用一鍋法合成，反應(yīng)歷程如下：S1.對(duì)羥基苯甲醛與乙酸酐經(jīng)酰基化反應(yīng)得到對(duì)乙酰氧基苯甲醛；S2.對(duì)乙酰氧基苯甲醛與乙酸酐發(fā)生普爾金反應(yīng)生成對(duì)乙酰氧基肉桂酸；S3.對(duì)乙酰氧基肉桂酸發(fā)生脫羧反應(yīng)得到對(duì)乙酰氧基苯乙烯。本發(fā)明的有益效果在于，合成工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)收率適中，綜合成本低。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，特別涉及一鍋法合成對(duì)乙酰氧基苯乙烯的方法。

背景技術(shù)

對(duì)乙酰氧基苯乙烯是一種重要的芳香族化合物，可用于制備樹(shù)脂、彈性體、粘合劑、涂料、汽車面漆、墨水或者光致抗蝕劑。其中，對(duì)乙酰氧基苯乙烯可用于合成光致抗蝕劑的主要成分聚對(duì)羥基苯乙烯。聚對(duì)羥基苯乙烯系列的化學(xué)增幅光致抗蝕劑是目前國(guó)際上主流的光致抗蝕劑產(chǎn)品，是用于處理光蝕刻集成電路、制造芯片等關(guān)鍵技術(shù)之一。

現(xiàn)有的合成對(duì)乙酰氧基苯乙烯的方法多以對(duì)羥基苯乙酮和對(duì)羥基苯甲醛為起始原料。以對(duì)羥基苯乙酮為起始原料的合成路線大多需要乙酰化、氫化和脫水，反應(yīng)操作復(fù)雜，脫水條件苛刻；目前采用對(duì)羥基苯甲醛作為初始原料時(shí)主要有以下幾種反應(yīng)將醛基轉(zhuǎn)換為雙鍵：(1)格氏反應(yīng)；(2)witting反應(yīng)；(3)丙二酸法脫羧；這些合成方法各有優(yōu)缺點(diǎn)，其中格氏試劑和witting試劑價(jià)格昂貴，生產(chǎn)成本高；丙二酸法一般需要經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)，反應(yīng)綜合收率低，多以吡啶作溶劑，氣味難聞。

為此，迫切需要開(kāi)發(fā)一種操作簡(jiǎn)單，條件溫和，綜合成本低的合成對(duì)乙酰氧基苯乙烯的合成方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一鍋法合成對(duì)乙酰氧基苯乙烯的方法。

為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了如下的技術(shù)方案：

一鍋法合成對(duì)乙酰氧基苯乙烯的方法，該合成方法使用對(duì)羥基苯甲醛為起始原料，采用一鍋法合成，反應(yīng)歷程用如下的反應(yīng)式進(jìn)行表示：

S1.對(duì)羥基苯甲醛與乙酸酐經(jīng)酰基化反應(yīng)得到對(duì)乙酰氧基苯甲醛；

S2.對(duì)乙酰氧基苯甲醛與乙酸酐發(fā)生普爾金反應(yīng)生成對(duì)乙酰氧基肉桂酸；

S3.對(duì)乙酰氧基肉桂酸發(fā)生脫羧反應(yīng)得到對(duì)乙酰氧基苯乙烯。

具體的合成步驟包括：

將1摩爾的對(duì)羥基苯甲醛、2～5摩爾的第一堿性催化劑和阻聚劑加到第一溶劑中，加熱升到第一溫度，并在該溫度下攪拌下滴加乙酸酐，當(dāng)?shù)渭油甏笥诘扔趯?duì)羥基苯甲醛的摩爾量的乙酸酐后；保持溫度反應(yīng)第一反應(yīng)時(shí)間，再一次性加入剩余的乙酸酐，兩次共加入2～6摩爾的乙酸酐；繼續(xù)加熱到第二溫度，攪拌反應(yīng)第二反應(yīng)時(shí)間。

本發(fā)明第一堿性催化劑包括：碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、乙酸鉀、乙二胺和DBU。優(yōu)選的，第一堿性催化劑為碳酸鈉或者碳酸鉀。第一堿性催化劑的添加量為3～4摩爾。

本發(fā)明的阻聚劑包括：對(duì)叔丁基鄰苯二酚、對(duì)羥基苯甲醚和吩噻嗪、氫醌、N-氧基(硝基氧化物)阻聚劑：4-羥基TEMPO和1,6-亞已基-二(N-甲酰基-N-(1-氧基-2,2,6,6,-四甲基哌啶)-4基)胺和雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯氮氧自由基。

本發(fā)明的第一溶劑優(yōu)選極性非質(zhì)子溶劑，包括:N,N’-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和氯仿。

本發(fā)明優(yōu)選的第一溫度為100℃～130℃。

本發(fā)明優(yōu)選的第一反應(yīng)時(shí)間為0.5～1.5小時(shí)。

本發(fā)明優(yōu)選的第二溫度為140℃～160℃。

本發(fā)明優(yōu)選的第二反應(yīng)時(shí)間為20～30小時(shí)。