[發明專利]長鏈二羧酸的結晶方法及長鏈二羧酸的精制方法

在審

• 申請號: 202011594439.3
• 申請日: 2020-12-29
• 公開（公告）號: CN114685267A
• 公開（公告）日: 2022-07-01
• 發明（設計）人: 高大成;朱化雷;王鵬翔
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C07C51/42
• 分類號: C07C51/42;C07C51/43;C07C51/47;C07C55/02;C07C55/21;C07C55/18;C07C55/20
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1.長鏈二羧酸的結晶方法，包括以下步驟：當溶解長鏈二羧酸的乙酸溶液降溫至不低于75℃，優選為75~85℃，關閉結晶控溫設施，開始向上述溶液體系中勻速加入冰或冰水混合物，控制溶液的降溫速度為0.2℃/min~1℃/min，優選為0.2℃/min~0.8℃/min，更優選0.4℃/min~0.6℃/min，在持續加入冰或冰水混合物的過程中，當前后降溫速度變化≥0.1℃/min，優選前后降溫速度變化≥0.05℃/min時，停止加入冰或冰水混合物，保溫，再繼續降溫使長鏈二羧酸結晶。

2.根據權利要求1所述的結晶方法，其特征在于，當開始加入冰或冰水混合物后，溶液的降溫速度≥0.5℃/min時，則優選當降溫速度降至0.5℃/min以下且前后降溫速度變化≥0.1℃/min時，停止加入冰或冰水混合物。

3.根據權利要求1所述的結晶方法，其特征在于，停止加入冰或冰水混合物后的保溫時間為30～60min。

4.根據權利要求2所述的結晶方法，其特征在于，保溫過程保持攪拌，攪拌轉速≤50轉/分鐘。

5.根據權利要求1所述的結晶方法，其特征在于，繼續降溫的降溫速率為7~15℃/h，結晶終點的溫度≤20℃。

6.根據權利要求1所述的結晶方法，其特征在于，所述溶解長鏈二羧酸的乙酸溶液中，按重量計，乙酸≥200%長鏈二羧酸。

7.根據權利要求1所述的結晶方法，其特征在于，還包括結晶結束后進行固液分離的步驟。

8.根據權利要求1所述的結晶方法，其特征在于，加入體系中的冰或冰水混合物中的冰粒徑≤500μm。

9.根據權利要求1所述的結晶方法，其特征在于，冰或冰水混合物的加入方式為流加或噴淋。

10.一種長鏈二羧酸的精制方法，包括以下步驟：

I、終止發酵液經預處理，去除固形物獲得含有長鏈二羧酸鹽濾液；

II、向長鏈二羧酸鹽濾液中加入酸，使得長鏈二羧酸鹽轉化為長鏈二羧酸并從水溶液中完全析出，過濾得到長鏈二羧酸濾餅；

III、向長鏈二羧酸濾餅中加入乙酸并加熱，使長鏈二羧酸溶解，過濾澄清；向濾液中加入吸附劑，脫除固形物，得到溶解了長鏈二羧酸的乙酸溶液；

Ⅳ、將步驟Ⅲ得到的乙酸溶液降溫，降溫至不低于75℃，優選為75~85℃時，關閉結晶控溫設施，開始向上述溶液體系中勻速加入冰或冰水混合物，控制溶液的降溫速度為0.2℃/min~1℃/min，優選為0.2℃/min~0.8℃/min，更優選0.4℃/min~0.6℃/min，在持續加入冰或冰水混合物的過程中，當前后降溫速度變化≥0.1℃/min，優選前后降溫速度變化≥0.05℃/min時，停止加入冰或冰水混合物，保溫，再繼續降溫使長鏈二羧酸結晶；固液分離得到長鏈二羧酸結晶；

V、將長鏈二羧酸結晶重新投加到水中，升溫進行洗滌處理，降溫，再經固液分離、干燥，得到長鏈二元酸精品。

11.根據權利要求10所述的精制方法，其特征在于，當開始加入冰或冰水混合物后，溶液的降溫速度≥0.5℃/min時，則當降溫速度降至0.5℃/min以下且前后降溫速度變化≥0.1℃/min時，停止加入冰或冰水混合物。

12.根據權利要求10所述的精制方法，其特征在于，步驟Ⅳ中停止加冰或冰水混合物后的保溫時間為30～60min；保溫過程保持攪拌，體系的攪拌轉速≤50轉/分鐘。

13.根據權利要求10所述的精制方法，其特征在于，繼續降溫的降溫速率為7~15℃/h；結晶終點的溫度≤20℃。

14.根據權利要求10所述的精制方法，其特征在于，步驟V中把步驟Ⅳ得到長鏈二羧酸晶體重新懸浮于水中，控制溫度70～100℃，保溫時間60～120min，再降溫至終點溫度≯20℃，將結晶物料進行固液分離得二元酸濕品，最后在干燥器內干燥得到長鏈二羧酸精品。