[發明專利]一種亞砜氧化法合成4，4’-二氯二苯砜的方法

在審

• 申請號: 202011586035.X
• 申請日: 2020-12-29
• 公開（公告）號: CN112608258A
• 公開（公告）日: 2021-04-06
• 發明（設計）人: 陳盤強;陳律;鈕強
• 申請（專利權）人: 江蘇傲倫達科技實業股份有限公司
• 主分類號: C07C315/02
• 分類號: C07C315/02;C07C317/14;B01J31/02
• 代理公司: 宜興市興宇知識產權代理事務所(普通合伙) 32392
• 代理人: 杜振軍

本發明涉及一種亞砜氧化法合成4，4’?二氯二苯砜的方法，其特征在于：它包括把4，4’?二氯二苯亞砜、二氯丙烷、水、相轉移催化劑投入到反應器中，加料完畢后升溫至50?95℃，緩慢滴加雙氧水，繼續反應3?7小時，冷卻至0?5℃、過濾、濾餅水洗，烘干得成品4，4’?二氯二苯砜。本發明反應時間短，物料反應徹底，產品收率高，生產成本低。

技術領域

本發明屬于有機化學合成技術領域，涉及的是一種4，4’-二氯二苯砜的制備方法。

背景技術

4，4’-二氯二苯砜是制備聚砜和聚醚砜等特種工程塑料的主要原料，同時也是4，4’-二氨基二苯砜的主要中間體，4，4’-二氨基二苯砜主要用于合成聚砜酰胺樹脂及其他聚合物，抗麻風病類藥。隨著含砜類樹脂的飛速發展4，4’-二氯二苯砜的需求量也越來越大，4，4’-二氯二苯砜的合成方法也越來越重要。

目前全世界合成4，4’-二氯二苯砜的方法主要有兩種，一種是焦硫酸酯法，此法是以三氧化硫與硫酸二甲酯反應制成焦硫酸酯，然后再與氯苯作用制得二氯二苯砜，這種方法的優點是反應時間短，產品質量好，產率高。其缺點是硫酸二甲酯毒性大，三氧化硫不易制得。

另一種方法是亞砜氧化法，此法是以氯化亞砜和氯苯在催化劑作用下進行傅克反應，制備4，4’-二氯二苯亞砜，然后用雙氧水氧化，得到4，4’-二氯二苯砜。

反應方程式如下:

此方法具有工藝簡單、成本低、產品純度高，易于工業化生產的特點。

專利SU765262首次公開了以氯化亞砜和氯苯在無水三氯化鋁催化下經傅克反應制備4，4’-二氯二苯亞砜，以冰乙酸為溶劑用雙氧水氧化亞砜，得到4.4-二氯二苯砜的方法，此方法雖然具有亞砜氧化法的優點，但還是因為大量使用乙酸為溶劑，乙酸具有強烈的刺激酸性氣味，帶來了很大的環境污染問題和對設備的腐蝕問題。

專利CN104402780公開了一種4,4'-二氯二苯砜的合成工藝，將氯化亞砜和氯苯在催化劑作用下進行傅克反應，反應結束后降溫水解，再升溫溶解，然后冷卻，晶體析出，過濾得到4,4'-二氯二苯亞砜，然后將其溶于冰醋酸中，加雙氧水進行氧化反應，反應完畢后降溫冷卻，過濾，得到4,4'-二氯二苯砜。

專利CN104557626A 公開了一種4,4'-二氯二苯砜的合成工藝，用氯苯和亞硫酰氯在催化劑作用下進行傅克反應，得到4,4'-二氯二苯亞砜；將得到的4,4'-二氯二苯亞砜用溶劑溶解，加入雙氧水進行氧化反應，得到4,4'-二氯二苯砜粗品；將得到的4,4'-二氯二苯砜粗品進行二次氧化精制，最終得到高純度4,4'-二氯二苯砜，此方法需要以冰乙酸為溶劑，用雙氧水兩次氧化。

專利CN106349126公開了以4,4’-二氯二苯亞砜為原料，以硫酸為催化劑，以二氯丙烷和冰醋酸為溶劑，在60-90℃的反應溫度下，使用過氧化氫作為氧化劑氧化4,4’-二氯二苯亞砜制備4,4’-二氯二苯砜的方法，此方法雖然收率高，但是需要使用腐蝕性強的硫酸為催化劑，冰醋酸為混合溶劑，冰醋酸氣味嚴重，易造成空氣污染。

專利CN102351756A公開了采用氯苯、氯化亞砜、雙氧水為原料合成4 ,4-二氯二苯砜的工藝為：以AlCl3為催化劑，氯苯、氯化亞砜為反應原料，先制備得到相應的中間體亞砜后，再以雙氧水為氧化劑，在1 ,2-二氯丙烷反應介質，用復合催化劑磷鎢酸和硅鎢酸進行氧化反應后得到。

上述方法雖然各有各的特點，但是還是存在不少缺點。

發明內容

發明目的：本發明的目的是為了克服現有技術中的不足，提供一種亞砜氧化法合成4，4’-二氯二苯砜的方法，該方法反應時間短，物料反應徹底，產品收率高，生產成本低。