[發明專利]一種四氨基鐵配體鍵合環糊精催化劑的制備方法與應用

有效

• 申請號: 202011584732.1
• 申請日: 2020-12-28
• 公開（公告）號: CN112604716B
• 公開（公告）日: 2021-09-24
• 發明（設計）人: 蔡喜運;劉清泉;蔡本哲
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C08B37/16;C02F1/72
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 溫福雪

1.一種四氨基鐵配體鍵合環糊精催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)磺酰氯取代四氨基大環配體的制備：將四氨基大環配體與氯磺酸按照質量比為1:10～1:50混合，加入氯化亞砜使其與氯磺酸的體積比為1:10～1:50，在60℃-70℃下反應8-12h，加入冰水中攪拌反應1-2h，過濾，用冰水洗滌，干燥得到磺酰氯取代四氨基大環配體；

(2)磺酰氯取代四氨基鐵配體的制備：將磺酰氯取代四氨基大環配體溶解于干燥的四氫呋喃溶液中，加入2.5mol/L正丁基鋰的正己烷溶液，使得磺酰氯取代四氨基大環配體和正丁基鋰的摩爾濃度比為1:4～1:6，在60-70℃下反應20-30min；反應完畢后在上述反應液中加入無水三氯化鐵，使其與磺酰氯取代四氨基大環配體的摩爾濃度比為1:1.0～1:1.5，在60-70℃下加熱反應4-6h，過濾收集固體，并依次用四氫呋喃、乙醚洗滌，經干燥得到磺酰氯取代四氨基鐵配體；

(3)四氨基鐵配體鍵合環糊精催化劑的制備：將環糊精分散于去離子水中，將質量濃度為2％～10％的氫氧化鈉溶液緩慢滴加到上述環糊精懸浮液中，攪拌至環糊精完全溶解，得環糊精溶液；將磺酰氯取代四氨基鐵配體溶解于乙腈溶液中，按照1-2滴/min的速度滴加到環糊精溶液中，使得滴加完后磺酰氯取代四氨基鐵配體與環糊精的摩爾濃度比為1:1～1:7，在室溫下反應2-3h；反應完畢后，用濃度為2mol/L的HCl溶液將反應溶液的pH調節至7～8，于4℃條件下靜置10h以上，過濾收集析出的固體，并用去離子水重結晶，在40℃條件下真空干燥；將干燥后的固體溶解于去離子水中過層析柱，收集橙紅色溶液，加丙酮析出橙色固體，經真空干燥得到四氨基鐵配體鍵合環糊精催化劑。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的環糊精是β-環糊精、甲基-β環糊精、羥丙基-β環糊精、羧甲基-β環糊精、α-環糊精、γ-環糊精中的一種或兩種以上混合。

3.將權利要求1或2所述制備方法制備的四氨基鐵配體鍵合環糊精催化劑用于提高四氨基鐵配體催化劑對啶蟲脒、磺胺甲惡唑、磺胺噻唑、磺胺甲嘧啶、諾氟沙星、噻菌靈的催化降解活性，提高四氨基鐵配體催化劑的水解穩定性和氧化穩定性。