[發明專利]一種四甲基環戊二烯的制備工藝

在審

• 申請號: 202011582056.4
• 申請日: 2020-12-28
• 公開（公告）號: CN112723978A
• 公開（公告）日: 2021-04-30
• 發明（設計）人: 楊倩;劉軍;曹堃;郝福蘭;欒波;任學斌;劉振學
• 申請（專利權）人: 山東京博中聚新材料有限公司
• 主分類號: C07C13/15
• 分類號: C07C13/15;C07C1/24
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 付麗

本發明提供了一種四甲基環戊二烯的制備工藝，包括以下步驟：A)將四甲基環戊烯酮、醇和催化劑混合均勻，得到混合溶液；B)將NaBH₄溶液滴加至所述混合溶液中，進行還原反應，得到反應混合溶液；所述NaBH₄溶液包括NaBH₄、醇、NaOH和水；C)在所述反應混合溶液中加入水，使用萃取劑萃取所述反應混合溶液中的有機物；D)將所述步驟C)萃取得到的有機物加入硫酸，進行脫水，得到四甲基環戊二烯。本發明該反應體系通過調節催化劑、溶劑、反應溫度及反應時間等條件，使得硼氫化鈉在溫和的條件下將四甲基環戊烯酮還原為四甲基環戊稀醇，經過脫水后即可制得四甲基環戊二稀。

技術領域

本發明屬于有機物合成技術領域，尤其涉及一種四甲基環戊二烯的制備工藝。

背景技術

四甲基環戊二稀是一種重要的化工中間體，是有機合成的重要原料，常用于合成金屬有機化合物、醫藥及農藥中間體。采用氫氣、硼烷、金屬復合氫化物等對酮及其衍生物進行還原是制備醇的重要手段，醇再經過脫水即可得到相應的烯烴類化合物。

在常用的金屬復合氫化物中，氫化鋁鋰對酮及其衍生物的還原能力很強，但其受熱或與濕氣、水、醇、酸類接觸，即發生放熱反應并放出氫氣而燃燒或爆炸，反應不易操作且后處理麻煩，價格昂貴，不利于大規模生產。而硼氫化鈉反應條件溫和且易操作，價格便宜，但是硼氫化鈉的還原能力相對較弱，導致產品收率較低。

發明內容

本發明的目的在于提供一種四甲基環戊二烯的制備工藝，本發明中的制備工藝操作過程簡單、安全、高效，且不要求無水條件，并且產品收率高。

本發明提供一種四甲基環戊二烯的制備工藝，包括以下步驟：

A)將四甲基環戊烯酮、醇和催化劑混合均勻，得到混合溶液；

B)將NaBH₄溶液滴加至所述混合溶液中，進行還原反應，得到反應混合溶液；

所述NaBH₄溶液包括NaBH₄、醇、NaOH和水；所述NaBH₄溶液的pH值為7～14；

C)在所述反應混合溶液中加入水，使用萃取劑萃取所述反應混合溶液中的有機物；

D)將所述步驟C)萃取得到的有機物加入硫酸，進行脫水，得到四甲基環戊二烯。

優選的，所述催化劑為氯化鈣、氯化鋅、氯化鎂、氯化錳和溴化鋰中的一種或幾種；

所述催化劑與四甲基環戊烯酮的摩爾比為(0.5～5):1。

優選的，所述NaBH₄與四甲基環戊烯酮的摩爾比為(1.2～3):1。

優選的，所述NaBH₄溶液中，NaBH₄、醇和NaOH的摩爾比為(0.1～8):(0.25～1):(0.1～1)。

優選的，所述還原反應的溫度為20～80℃；所述還原反應的時間為1～24小時。

優選的，所述步驟A)中的醇為脂肪醇和/或芳香醇；

所述步驟B)中的醇為脂肪醇和/或芳香醇。

優選的，所述步驟C)中加入的水與NaBH₄的摩爾比為(7～19)：1。

優選的，所述硫酸的質量濃度為30～50％；

所述四甲基環戊烯酮與硫酸的摩爾比為1:(1.4～2.3)。

優選的，所述脫水的溫度為15～60℃；所述脫水的時間為20～90min。