[發明專利]一種酰基膦氧化物光引發劑及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 202011575892.X
• 申請日: 2020-12-28
• 公開（公告）號: CN112694548B
• 公開（公告）日: 2023-05-12
• 發明（設計）人: 趙國鋒;張齊;毛桂紅;王曉蒙
• 申請（專利權）人: 天津久日新材料股份有限公司
• 主分類號: C08F2/48
• 分類號: C08F2/48;C09D163/10;C07F9/53
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種酰基膦氧化物光引發劑及其制備方法和用途，所述酰基膦氧化物光引發劑中包含對稱分布的兩個或三個酰基膦氧化物基團，上述酰基膦氧化物基團之間通過特定基團連接，使得所得光引發劑表現出高的光引發活性，且相較于光引發劑TPO具有低遷移率、低氣味、低毒性的特點，相較于TPO具有更廣闊的應用前景；且其制備方法工藝流程短，操作簡單，便于工業化應用。

技術領域

本發明屬于光固化材料領域，涉及一種酰基膦氧化物光引發劑及其制備方法和用途。

背景技術

酰基膦氧化物光引發劑是一類光引發活性較高、綜合性能較好的一類光引發劑，屬于裂解性自由基光引發劑；目前，已經商業化且廣泛應用的產品為2，4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)；其中，光引發劑TPO在活性稀釋劑中有足夠的溶解度，吸收波長可達430nm，光解后產生兩個高引發劑活性的自由基，即均三甲基苯甲酰基自由基和二苯基膦酰自由基。在實際使用過程中，光引發劑TPO作為小分子光引發劑，其存在著遷移性和毒性的風險；

現有技術在光引發劑TPO和TPO-L的基礎上，以光引發劑TPO或TPO-L為原料通過反應引入可聚合的雙鍵官能團分別得到TPO-X和TPO-SJ，分子式如下所示；其中，可聚合的雙鍵參與聚合反應，進而改善了聚合物中光引發劑的遷移率，降低因低分子光引發劑遷移引起的氣味和毒性；但上述方案實施需首先制備得到TPO或TPO-L，工藝過程復雜，而且TPO或TPO-L在強酸或強堿反應條件下容易變質，影響產物收率和純度。

因此，開發一種具有高光引發劑活性，且具有低遷移率、低氣味、低毒性的酰基膦氧化物光引發劑及其制備方法仍具有重要意義。

發明內容

本發明的目的在于提供一種酰基膦氧化物光引發劑及其制備方法和用途，所述酰基膦氧化物光引發劑中包含對稱分布的兩個或三個酰基膦氧化物基團，上述酰基膦氧化物基團之間通過特定基團連接，使得所得光引發劑表現出高的光引發活性，且相較于光引發劑TPO具有低遷移率、低氣味、低毒性的特點，相較于TPO具有更廣闊的應用前景；且其制備方法工藝流程短，操作簡單，便于工業化應用。

為達到此發明目的，本發明采用以下技術方案：

第一方面，本發明提供了一種酰基膦氧化物光引發劑，所述酰基膦氧化物光引發劑的分子式如下所示；

其中，X選自O、S、-NR、-(CH₂)_m-或如下式(b)所示基團中的任意一種；R選自C1-C12的直鏈或支鏈烷基、如下式(c)所示基團或如下式(d)所示基團中的任意一種；

m選自1-4，n選自1-4，R₁選自C1～C12的直鏈或支鏈烷基。

本發明所述酰基膦氧化物光引發劑中包含對稱分布的兩個或三個酰基膦氧化物基團，上述酰基膦氧化物基團之間通過特定的X基團連接，使得所述酰基膦氧化物光引發劑具有低遷移率、低氣味、低毒性及高引發活性的特點。

本發明所述酰基膦氧化物光引發劑具有高的光引發活性，且相較于光引發劑TPO，其具有分子遷移率低，氣味及毒性均較低。

優選地，X選自O、-NR、-(CH₂)_m-或式(b)所示基團中的任意一種。

優選地，m為1或2。

優選地，n為1或2。

本發明所述酰基膦氧化物光引發劑中，X的選擇對光引發劑的活性劑具有一定影響，本發明通過研究發現，X選自O、-NR或式(b)所示基團時，所得光引發劑具有更高的光引發活性。