[發明專利]一種再生四氯苯醌的制備方法

有效

• 申請號: 202011561307.0
• 申請日: 2020-12-25
• 公開（公告）號: CN112694393B
• 公開（公告）日: 2022-06-17
• 發明（設計）人: 黃橙橙;邵振平;王友富;王榮;王炳乾;王洪福;雷靈芝
• 申請（專利權）人: 浙江神洲藥業有限公司
• 主分類號: C07C46/06
• 分類號: C07C46/06;C07C50/24;B01J27/128;B01J31/02;B01J31/30
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 趙琪

本發明提供了一種再生四氯苯醌的制備方法，屬于化工生產技術領域。本發明以四氯氫醌為原料，以雙氧水為氧化劑，在三氯化鐵和相轉移催化劑作用下，在難溶于水的有機溶劑中進行氧化反應，制備得到四氯苯醌。其中，采用難溶于水的有機溶劑，方便溶劑回收套用，對環境污染小；使用三氯化鐵和相轉移催化劑配合雙氧水氧化反應，生產周期短，生產效率高。本發明提供的方法簡單方便，產物收率和純度高，適合工業化大規模生產，具有良好的經濟效益。

技術領域

本發明涉及化工生產技術領域，具體涉及一種再生四氯苯醌的制備方法。

背景技術

四氯苯醌，分子式為C₆Cl₄O₂，分子量為245.88，金黃色葉狀結晶，熔點為290℃。四氯苯醌可用作染料中間體和農用拌種劑，是農藥和高分子化合物的中間體；在醫藥工業中，四氯苯醌還可用于抗惡性腫瘤藥亞胺醌、抗醛固酮藥安體舒通的生產。

目前工業上的制法具體是以苯胺為原料，在無水有機溶劑中用氯化氫氯化生成2,4,6-三氯苯胺，于110℃條件下在無水硫酸中氯化，可制得四氯苯醌。該方法反應條件苛刻，需要在無水條件下進行，對設備要求極高，且氯化氫氣體和無水硫酸對設備的腐蝕性巨大，增加了生產成本。

在四氯苯醌的使用過程中，四氯苯醌通過氧化反應底物，其自身還原得到四氯氫醌，而目前工業上使用后得到的四氯氫醌大多被廢棄，易對環境造成污染，而且造成資源的大量浪費。因此尋找一種通過回收四氯氫醌得到四氯苯醌的方法，會大大減少環境壓力，提高資源利用率。

CN108689821A公開了一種過氧化氫氧化再生四氯苯醌的方法，該方法以四氯氫醌為原料，甲醇為溶劑，過氧化氫為氧化劑，在硫酸存在條件下進行反應，制備得到四氯苯醌。該方法反應時間長，雜質較多，產物純度以及收率不高；且該方法中的溶劑甲醇也容易被氧化生成有毒有害的甲醛，并不適合于工業化生產。

發明內容

本發明的目的在于提供一種再生四氯苯醌的制備方法，本發明提供的方法生產周期短，對環境污染小，產物收率和純度高，適合工業化大規模生產。

為了實現上述發明目的，本發明提供以下技術方案：

本發明提供了一種再生四氯苯醌的制備方法，包括以下步驟：

將四氯氫醌、有機溶劑、催化劑和雙氧水混合，進行氧化反應，得到再生四氯苯醌；所述有機溶劑為難溶于水的有機溶劑，所述催化劑包括三氯化鐵和相轉移催化劑。

優選地，所述有機溶劑包括二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷和甲苯中的至少一種，所述有機溶劑與四氯氫醌的用量比為(2～20)mL：1g。

優選地，所述相轉移催化劑為季銨鹽相轉移催化劑。

優選地，所述季銨鹽相轉移催化劑包括芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨中的至少一種，所述季銨鹽相轉移催化劑與四氯氫醌的質量比為(0.01～0.3)：1。

優選地，所述三氯化鐵與四氯氫醌的質量比為(0.01～0.5)：1。

優選地，所述雙氧水的濃度為5～50wt％，所述雙氧水與四氯氫醌的用量比為(1～15)mL：1g。

優選地，所述四氯氫醌、有機溶劑、催化劑和雙氧水的混合方式包括：

將四氯氫醌、有機溶劑和催化劑混合，得到混合料液；

將所述混合料液的溫度控制在10～40℃，向所述混合料液中滴加雙氧水。

優選地，所述氧化反應的溫度為10～40℃；所述氧化反應的時間為0.5～2h，所述氧化反應的時間以雙氧水滴加完畢開始計。

優選地，所述氧化反應后還包括：