[發明專利]一種磺酰仲胺類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 202011553939.2
• 申請日: 2020-12-25
• 公開（公告）號: CN112679292B
• 公開（公告）日: 2022-05-20
• 發明（設計）人: 王雪楓;張俊;匡云艷
• 申請（專利權）人: 復旦大學
• 主分類號: C07B45/00
• 分類號: C07B45/00;C07D295/26;C07D401/04;C07J43/00
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 陸飛;陸尤

本發明屬有機化學技術領域，具體為一種磺酰仲胺類化合物的制備方法。此類化合物的結構經¹H NMR、¹³C NMR、HRMS表征并得以確認。本發明方法是在以乙腈及四氫呋喃為混合溶劑，由相應的二級胺、磺酰氯和硼酸在鈀催化劑、配體及堿存在下，于加熱條件下反應，二級胺與磺酰氯首先生成相應的氨基磺酰氯，再與硼酸發生鈀催化的Suzuki?Miyaura偶聯反應得到目標磺酰仲胺類化合物。本發明所述化合物制備方法優點在于避免了預先制備相應的磺酰氯，同時條件溫和、官能團兼容性強、便于分離提純，具有很好的應用價值。

技術領域

本發明屬有機化學技術領域，具體涉及一種磺酰仲胺類化合物的合成方法

背景技術

日本科學家Akira Suzuki等因在研發“有機合成中的鈀催化的交叉偶聯”而獲得2010年度諾貝爾化學獎。瑞典皇家科學院諾貝爾頒獎委員會在頒獎狀中稱，鈀催化的交叉偶聯是今天的化學家所擁有的最為先進的工具。這種化學工具極大地提高了化學家們創造先進化學物質的可能性，這一成果廣泛應用于制藥、電子工業和先進材料等領域，可以使人類造出復雜的有機分子，廣泛應用于醫藥、材料及天然產物合成中。

Suzuki-Miyaura反應自從1979年被發現[(a)N.Miyaura,K.Yamada,A.Suzuki,Tetrahedron Lett.,1979,20,3437-3440；(b)N.Miyaura,A.Suzuki,J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1979,866-867；]以來，得到了廣泛研究與繼續發展[For reviews,see:(a)A.Suzuki,J.Organomet.Chem.1999,576,147-168；(b)A.Biffis,P.Centomo,A.D.Zotto,M.Zecca,Chem.Rev.2018,118,2249-2295；(c)A.F.Littke,C.Dai,G.C.Fu,J.Am.Chem.Soc.2000,122,4020–4028；(d)J.Choi,G.C.Fu,Science,2017,356,eaaf7230；]。該反應通過將芳基(或雜環、烯基)硼酸與鹵代烴進行反應，成為了有機合成中碳碳鍵構建的一種重要方式。近年來，對于鹵代烴的研究也相當廣泛。從最初的使用芳基碘、芳基溴化物作為反應中的鹵代烴，拓展到使用酰鹵、酸酐、重氮鹽、磺酰氯等化合物[Forselected examples,see:(a)B.Xin,Y.Zhang,K.Cheng,J.Org.Chem.2006,71,5725-5731；(b)S.N.Jadhav,A.S.Kumbhar,C.V.Rodeb R.S.Salunkhe,Green Chem.,2016,18,1898-1911；(c)B.P.Bandgar,S.V.Bettigeri,J.Phopase,Org.Lett.,2004,6,2105-2108；]。

本發明創新性地使用了氨基磺酰氯作為鹵代烴，從而簡單高效地生成磺酰胺類化合物?；酋Ｖ侔奉惢衔锏姆肿又写嬖诨酋０坊鶊F，磺酰基一側連接芳基、雜環、烯基等sp2-碳基團，另一側為二級胺，所述化合物的分子結構通式為：

式中，R₁結構為吸電子或供電子的苯基、雜環或烯基取代基，R₂及R₃為烷基或環烷基，吸電子基團有氟、氯、溴、?；?、酯基、氰基取代基團，供電子基團為烷基、甲氧基、甲硫基、苯氧基基團，雜環可為缺電子或富電子雜環(如吡啶、吲哚、吲唑、苯并呋喃、二苯并噻吩)，烯基可為苯乙烯基、環戊烯基或環己烯基。